ЛР и ЛРС, СОДЕРЖАЩИЕ ДУБИЛЬНЫЕ В-ВА

(М.м. 500-3000), которые проявляют дубильные свойства, имеют вяжущий вкус, осаждают

белки и алкалоиды из разведенных растворов. Название «дубильные» получили вещества растительных экстрактов, которые способны дубить и превращать в шкуры невычиненную кожу животных. Дубление - это сложное химическое взаимодействие фенольных групп танинов с молекулами коллагена кожи. На белковой молекуле образуются стойкие водородные связи. Простые полифенолы (псевдотанин, пищевые танины, чайный танин) имеют небольшую массу, поэтому не образуют прочные перекрёстные связи и проявляют дубящих свойств, однако имеют вяжущий вкус и оказывают лечебное действие при ряде заболеваний

С без доступа воздуха):

А) Пирогалловые –


Б) Пирокатехиновые –

-

пирогаллол

- пирокатехин

условиях кислотного или энзиматического гидролиза на простейшие составные части
1.1. Галлотанины
1.2.

Эллаготанины
1.3. Несахаридные эфиры фенилкарбоновых кислот

Галловая к-та

Дигалловая к-та

Эллаговая к-та

Катехингаллат - несахарный эфир галловой к-ты и катехина (кора дуба узколистного, листья зелёного чая)

Альнитанин (соплодия ольхи)

Источники:
китайский танин – галлы сумаха дубильного, турецкий танин – галлы дуба красильного, корень и корневище кровохлёбки, корневище змеевика, бадана, соплодия ольхи, кора дуба

под действием кислот, а образующие продукты конденсации — флобафены
2.1. производные

флаван-3-олов





2.2. производные флаван -3-4-диолов





2.3. производные оскистильбенов

Флаван-3-ол (катехін)

лейкоантоціанідин

Стильбен

Построенные на основе катехина

Построенные на основе лейкоцианидина

(истинные дубители имеют М.М. 1000-20000). Дубильные вещества с белками создают

непроницаемую для воды пленку (дубление). Вызывая частичное свертывание белков, они образуют на слизистых оболочках и раневых поверхностях защитную пленку.
При соприкосновении с воздухом (например, резке свежих корневищ) дубильные вещества легко окисляются, превращаясь во флобафены или красени, которые обусловливают темно-бурую окраску многих кор и других органов, настоев.
Флобафены нерастворимы в холодной воде, растворяются в горячей воде, окрашивая отвары и настой в бурый цвет.
2. Аморфные в-ва, хорошо растворимые в воде, метиловом и этиловом спирте, нерастворимые в хлороформе, бензоле, петролейном эфире.
3. Полифенолы, имеющие меньшую молекулярную массу (псевдотанины, или вяжущие танины) не взаимодействуют с белками шкуры, но имеют вяжущий вкус и используются в медицинской и пищевой промышленности.
Оптически активны, легко окисляются, приобретая тёмную окраску (флобафены – продукты окисления конденсированных дубильных веществ).

соотношении 1:30 или 1:10, а затем экстракт очищают от сопутствующих

веществ последовательной обработкой хлороформом, диэтиловым эфиром и этилацетатом

осаждения (для обнаружения дубильных веществ)
а) Специфической реакцией на дубильные вещества

является реакция осаждения желатином. Используют 1 %-й раствор желатина на 10 %-ном растворе хлорида натрия. Появляется хлопьевидный осадок, растворимый в избытке желатина. Отрицательная реакция с желатином свидетельствует об отсутствии дубильных веществ.
б) Реакция с солями алкалоидов (хинина гидрохлорид). Образуется аморфный осадок за счет образования водородных связей с гидроксильными группами дубильных веществ и атомами азота алкалоида.
в) Реакции с солями тяжёлых металлов
Эти реакции дают одинаковый результат независимо от группы дубильных веществ.

2. Групповые – для установления принадлежности дубильных веществ к определённой группе
а) с ацетатом свинца в уксуснокислой среде гидролизируемые ДВ выпадают в осадок, а конденсированные остаются в растворе.
б) с бромной водой – осаждаются конденсированные ДВ
в) с 40%-ым р-ром формальдегида в присутсвии НСI осаждаются конденсированные ДВ

цвет (производные пирогаллола), а конденсированные – тёмно-зелёный цвет (производные пирокатехина).

С нитритом натрия в кислой среде гидролизируемые ДВ дают продукты красно-фиолетового цвета.
С ванилином в кислой среде – (катехины дают красное окрашивание)
Для идентификации отдельных соединений используют хроматографический анализ, рассматривая в УФ-свете. Обработку хроматограмм производят раствором железа хлорида или ванилиновым реактивом
Структуру устанавливают с помощью ИК-спектров, ПМР-спектров.
Реакция с 1 %-ным спиртовым раствором железоаммониевых квасцов является фармакопейной, проводится с отваром из сырья – кора дуба, корневище змеевика, соплодия ольхи, плоды черники;
А также непосредственно в сухом сырье – кора дуба, кора калины, корневища бадана.

осаждении дубильных веществ желатином, ионами тяжелых металлов или адсорбцией кожным

(гольевым) порошком. Официальным в дубильно-экстрактовой промышленности является весовой единый метод (ВЕМ).
2. Титриметрические методы.
1) Желатиновый метод - Метод Якимова и Курницкой – основан на способности дубильных веществ образовывать нерастворимые комплексы с белками. Метод наиболее точный, т.к. позволяет определить количество истинных дубильных веществ. Недостатки: длительность определения и трудность установления точки эквивалености.
2. Перманганатометрический метод (метод Левенталя в модификации Курсанова). Это фармакопейный метод, основан на легкой окисляемости перманганатом калия в кислой среде в присутствии индикатора и катализатора индигосульфокислоты, которая в точке эквивалентности раствора меняется от синего до золотисто-желтого. Преимущества – простота, экономичность, быстрота. Недостатки – недостаточно точен, т.как перманганат калия окисляет и другие соединения.
3) Для количественного определения таннина в листьях сумаха и скумпии используется метод осаждения дубильных веществ сульфатом цинка с последующим комплексонометрическим титрованием трилоном Б в присутствии ксиленолового оранжевого.
3. Физико-химические методы.
1) Фотоэлектроколориметрические - основаны на способности ДВ образовывать окрашенные соединения с солями трехвалентного железа, фосфорно-вольфрамовой кислотой, реактивом Фолина-Дениса и др.
2) Хроматоспектрофотометрические и нефелометрические методы используют в научных исследованиях.

как правило, минимальное содержание дубильных веществ отмечается весной в период

отрастания, затем их содержание увеличивается и достигает максимума в период бутонизации и цветения (например, корневища лапчатки). К концу вегетации количество ДВ постепенно снижается. У кровохлебки максимум ДВ накапливается в фазу развития разеточных листьев, в фазу цветения их содержание снижается, а осенью увеличивается. Фаза вегетации влияет не только на количество, но и на качественный состав ДВ. Весной, в период сокодвижения, в коре деревьев и кустарников и в фазу отрастания у травянистых растений преимущественно накапливаются гидролизуемые ДВ, а осенью в фазу отмирания растений - конденсированные ДВ и продукты их полимеризации - флобафены (красени).
Производится в период наибольшего содержания в растениях дубильных веществ, исключить попадания воды на сырье.

так как под влиянием ферментов происходят окисление и гидролиз дубильных

веществ.
Собранное сырье сушат на воздухе в тени или в сушилках при температуре 50-60 градусов. Подземные органы и кору дуба можно сушить на солнце.
Условия хранения
Хранят в сухом помещении хорошо проветриваемых помещениях без доступа прямых солнечных лучей по общему списку в течение 2-6 лет,
в плотной упаковке, желательно в целом виде, так как в измельченном состоянии сырье подвергается быстрому окислению вследствие увеличения поверхности соприкосновения с кислородом воздуха.

объекты включены в приказ 19.07.99 г., разрешающий безрецептурный отпуск сырья

из аптек. В экстемпоральной рецептуре и в домашних условиях сырье используют в виде отваров и в составе сборов.
Из листьев скумпии кожевенной, сумаха дубильного, чая китайского, галлов китайских и турецких получают танин и комбинированные препараты «Танальбин» (комплекс таннина с белком казеином) и «Тансал» (комплекс танальбина с фенилсалицилатом). Из соплодий ольхи получают препарат «Альтан».

нуклеиновые кислоты
Противовоспалительная активность, связанная с уплотнением мембран и взаимодействием с

белками.
Вяжущая
Детоксицирующая
Антиоксидантная
Антимикробная
Капилляроукрепляющая
Радиопротекторная

coggygria Scop. Сем. сумаховые (анакардиевые) – Anacardiaceae Другие названия: скумпия коггигрия, желтинник,

скумпия обыкновенная

Скумпия кожевенная - Cotinus coggygria Scop.

Лекарственные средства

Таннин медицинский (субстанция), порошок. Вяжущее, противовоспалительное средство.

Таннина раствор спиртовой 4 %, для наружного применения.

Нео-Анузол, свечи противогеморроидальные (компонент - таннин).

Жидкость Новикова, для наружного применения (компонент – таннин).

Танальбин (субстанция), порошок. Вяжущее средство.

Тансал, таблетки (компонент - танальбин). Вяжущее, дезинфицирующее средство.

Флакумин, таблетки п.о. по 0,02 г (сумма флавоноловых агликонов). Желчегонное, спазмолитическое средство.

coriaria L. Сем. сумаховые (анакардиевые) - Anacardiaceae
Сумах дубильный - Rhus coriaria

L.

Лекарственные средства

Таннин медицинский (субстанция), порошок. Вяжущее, противовоспалительное средство.

Таннина раствор спиртовой 4 %, для наружного применения.

Нео-Анузол, свечи противогеморроидальные (компонент - таннин).

Жидкость Новикова, для наружного применения (компонент – таннин).

Танальбин (субстанция), порошок. Вяжущее средство.

Тансал, таблетки (компонент - танальбин). Вяжущее, дезинфицирующее средство.

Флакумин, таблетки п.о. по 0,02 г (сумма флавоноловых агликонов). Желчегонное, спазмолитическое средство.

robur L. ( = Quercus pedunculata Ehrh.) Дуб скальный - Quercus

petraea Liebl. ( = Quercus sessiliflora Salisb.) Сем. буковые - Fagaceae

Дуб обыкновенный - Quercus robur L.

Лекарственные средства

Дуба кора, сырье измельченное. Вяжущее средство.

Рис. Микроскопия коры дуба (фрагмент поперечного среза):

1 - пробка; 2 - колленхима; 3 – друза кальция оксалата; 4 - механический пояс; 5 - каменистые клетки; 6 - лубяные волокна с кристаллоносной обкладкой; 7 - сердцевинный луч

Raeuschel ( = Potentilla tormentilla Stokes) Сем. розоцветные – Rosaceae Другие названия:

дикий калган, дубровка, узик, завязный корень, пуповник, древлянка, заплет, пупная трава

Рис. Лапчатка прямостоячая - Potentilla erecta (L.) Raeuschel

Лекарственные средства

Лапчатки корневища, сырье измельченное. Вяжущее средство.

Настойка лапчатки (настойка (1:5) на 40 % этаноле). Вяжущее средство.

major S.F. Gray ( = Polygonum bistorta L.) Змеевик мясо-красный (горец

мясо-красный) – Bistorta carnea (C. Koch) Kom. ( = Polygonum carneum С. Koch) Сем. гречишные – Polygonaceae

Рис.Змеевик большой (горец змеиный) – Bistorta major S.F. Gray

Лекарственные средства

Змеевика корневища, сырье измельченное. Вяжущее средство.

- Sanguisorba officinalis L. Сем. розоцветные – Rosaceae Другие названия: красноголовник, бебренец,

грыжник, огорошник, пуговка, прутик, совья трава, чернотрав, шишечки

Рис. Кровохлебка лекарственная - Sanguisorba officinalis L.

Лекарственные средства

Кровохлебки корневища и корни, сырье измельченное. Вяжущее, антисептическое, кровоостанавливающее средство.

Fritsch. Сем. камнеломковые - Saxifragaceae
Рис. Бадан толстолистный - Bergenia crassifolia (L.)

Fritsch.

Рис. 9.20. Корневище бадана толстолистного:

1 – внешний вид; 2 – схема поперечного среза.

Лекарственные средства

Бадана корневища, сырье измельченное.
Вяжущее, гемостатическое, противовоспалительное, противомикробное средство.

Alnus incana (L.) Moench Ольха клейкая (о. черная) - Alnus glutinosa

(L.) Gaertn. Сем. березовые - Betulaceae

Рис. Ольха серая - Alnus incana (L.) Moench

Лекарственные средства

1. Ольхи соплодия, сырье измельченное. Вяжущее средство.
2. Альтан

( = Раdus racemosa Gilib.) Сем. розоцветные – Rosaceae Другие названия: глотиха,

колоколуша, черемшина

Рис.Черемуха обыкновенная - Padus avium Mill.

Лекарственные средства

Черемухи плоды, сырье. Вяжущее средство.

Vaccinium myrtillus L. Сем. вересковые (подсем. брусничные) - Ericaceae (Vaccinioideae) Другие названия:

черница, чернижник, чернишник, черничник, чернега

Рис. Черника - Vaccinium myrtillus L.

Лекарственные средства

Черники плоды, сырье. Вяжущее средство.

Миртилене форте, капсулы (экстракт плодов черники и бета-каротин).

Стрикс, таблетки (экстракт плодов черники и бета-каротин).

Сбор «Арфазетин» (компонент - побеги черники).

Сбор «Мирфазин» (компонент - побеги черники).

sinensis (L.) Kuntze ( = Thea sinensis L.) Сем. чайные -

Theaceae

Рис. Чай китайский - Camellia sinensis (L.) Kuntze

Лекарственные средства.

Кофеин (субстанция). Психостимулирующее, аналептическое средство.

CORTEX HAMAMELIDIS VIRGINIANAE Гамамелис вирджинский – Hamamelis virginiana L. Сем. гамамелисовые -

Hamamelidaceae

Рис.Гамамелис вирджинский - Hamamelis virginiana L.

Лекарственные средства

Экстракт листьев гамамелиса вирджинского жидкий. Вяжущее, противовоспалительное, кровоостанавливающее средство.

Настойка коры гамамелиса. Вяжущее, противовоспалительное, кровоостанавливающее средство.

GRANATI Гранатник (гранатовое дерево) обыкновенный - Punica granatum L. Сем. гранатовые -

Punicaceae

Рис. Гранатник обыкновенный - Punica granatum L.

Фармакологические свойства и применение.

Околоплодник плодов гранатника обладает вяжущим действием и применяется при лечении дизентерии и расстройств кишечника. Сок из плодов используется при малокровии.

Кору корней (реже стволов и ветвей) применяют в качестве средства против ленточных глистов. Специфическое противоглистное действие обусловлено изопеллетьерином и метилизопеллетьерином. Псевдопеллетьерин этим действием не обладает.

стеблях и других органах растений, вызываемые различными вредителями – вирусами,

грибами, бактериями, насекомыми.

Галлы турецкие образуются на листьях дуба красильного (Quercus infectoria Oliv.) из сем. буковых (Fagaceae). Образование галлов инициируется насекомым – орехотворкой из рода Cynus (отряд перепончатокрылые - Hymenoptera)
Химический состав. Турецкие галлы содержат 50-60 (до 70 %) галлотаннина, представляющего собой гекса- и гептагаллоилглюкозу (турецкий таннин), а также свободную кислоту галловую, крахмал, смолы.

Структура турецкого таннина
(R3 = кислота галловая; R4 = кислота m-дигалловая)

– Rhus chinensis Mill. (Rh. semialata Murr.) из сем. сумаховых

(анакардиевых) – Anacardiaceae. Насекомое-возбудитель – тля (Schlechtendalia chinensis, отряд равнокрылые – Homoptera). Химический состав. Китайские галлы содержат 50-80 % галлотаннина, представляющего собой окта- и нонагаллоилглюкозу. К сопутствующим веществам относятся свободная кислота галловая, крахмал (до 8 %), сахар, смолы.

Структура китайского таннина

Pistacia vera L. из сем. сумаховых (анакардиевых) – Anacardiaceae. Химический

состав. Галлы содержат до 50 % галлотаннина, который идентичен таннину, получаемому из турецких галлов.