Ароматические диазосоединения. Ароматическими диазосоединениями называются

атомов азота
азогруппы -N=N- связан с ароматическим радикалом, а другой с

Наиболее важные представители – ароматические соли диазония:

, где Х - анион сильной кислоты Cl -, Br-, HSO4- или комплексный анион: BF4 - , SnCl6 2-, PF6 -, SbF6 - , HgCl3 -.
Растворимость в воде: галогениды и сульфаты – хорошо растворимы;
соли с комплексным анионом – плохо.

1. Диазогруппа – сильнейший акцептор.
2. Арилдиазонии намного устойчивее алкилдиазониев.
3. Соли с комплексным анионом BF4- ,SbF6- , HgCl3 – намного
стабильнее растворимых в воде галогенидов и сульфатов диазония.

1858 г.): - взаимодействие первичных ароматических аминов с азотистой кислотой

1.Условия диазотирования:
а. Среда: рН=0,5 – 3. Избыток 2,4 – 3 Моль на 1 Моль амина. Причина – предотвращение
протекания побочных реакций.

б. Температура: 0 – 5 оС. Причины: сильная экзотермичность реакции , термическая
нестабильность солей диазония.
в. Растворимость амина в воде или способность образовывать мелкодисперсные осадки.
г. Контроль окончания реакции – избыток нитрита натрия определяется по иодкрахмальной
индикаторной бумаге

к-т
соляная к-та
бромистоводородная
к-та
 
Ароматические диазосоединения. Реакция диазотирования

оксигруппу.
2. Замещение диазогруппы на иод.

Замещение диазогруппы на хлор, бром, цианогруппу – реакция Зандмейера.

участием ацетата натрия проходит по радикальному механизму.
зарождение цепи
развитие цепи

до арилгидразинов.
Если есть нитрогруппа – используют сульфит натрия.

2. Реакция азосочетания.
Реакцией

Реакцию ускоряют акцепторы в диазосоставляющей и доноры в азосоставляющей.

– 25 оС;
щелочная – 0 – 10 оС

– NH2, Alk, OAlk
1. Диазоалкан и его производные – взаимодействием

2. Арилдиазоалканы и циклодиазоалканы – окисление гидразонов окисью ртути в бензоле или эфире.

-аминокислот.
Свойства диазоалканов
1. Алкилирование карбоновых кислот, фенолов и спиртов.
2. Генерирование карбенов