Слайд 2ЛИТЕРАТУРА
1. Рябов В.Д. Химия нефти и газа. -М., 2004, 2009гг.
2.
Корзун Н.В., Магарил Р.З. Химия нефти.- Тюмень , 2004 г.
3.Некозырева
Т.Н. , Химия нефти и газа.- Тюмень, 2013 г.
Слайд 3Задачи «Химии нефти и газа» как науки
Исследование химического состава нефтей,
нефтепродуктов, газоконденсатов и газов с помощью современных физико-химических методов.
Исследование физико-химических
свойств углеводородов и других компонентов нефти и их влияния на свойства нефтепродуктов, исследование способности компонентов нефти к межмолекулярным взаимодействиям и фазовым переходам.
Слайд 4Исследование химизма и механизма термических и каталитических превращений компонентов нефти,
в том числе как высокотемпературных (в процессах переработки нефти), так
и низкотемпературных, что важно как с аналитической, так и с геохимической (превращение нефтей в природе) точек зрения.
Исследование происхождения нефти.
Слайд 5 Нефть (от персидского нефт – вспыхивать, воспламеняться) –
горючая, маслянистая жидкость со специфическим запахом от светло-коричневого (почти бесцветного)
до темно-бурого (почти черного) цвета.
Слайд 6 В настоящее время в
России действует государственный стандарт Р 51858-2002, в котором
прописаны основные характеристики нефтей, добываемых на территории Российской Федерации.
Слайд 7 Сырая нефть – жидкая природная ископаемая смесь углеводородов
широкого физико-химического состава, которая содержит растворенный газ, воду, минеральные соли,
механические примеси и служит основным сырьем для производства жидких энергоносителей (бензина, керосина, дизельного топлива, мазута), смазочных масел, битума и кокса.
Слайд 8 Товарная нефть – нефть, подготовленная к поставке
потребителю в соответствии с требованиями действующих нормативных и технических документов,
принятых в установленном порядке.
Слайд 9 Нефтегазовый комплекс является наиболее экономически значимой составной частью
ТЭК. Стоимость за баррель (англ. – бочка, нефтяной объем равен
158,988 дм3) товарной нефти может создать дефицит или профицит бюджета любой структуры.
Слайд 10 Основным нефтедобывающим регионом остается Югра. Потенциал Баженовой свиты в
Югре оценен более чем в 3 млрд. т. извлекаемых запасов
(при традиционных способах добычи нефтеотдача из данных коллекторов не превышает 3-8%, если применять инновационные технологии, можно дополнительно получить 1,5-2 млрд. т. нефти).
По разведанным запасам природного газа Россия занимает 1 место в мире – 31%.
Слайд 11 Новые технологии открывают доступ к огромным запасам углеводородов,
которые ранее считались неизвлекаемыми. За последнюю пятилетку доля сланцевого газа
в США выросла в 10 раз. На долю сжиженного природного газа приходится уже треть мирового рынка. Возможность глубоководной добычи газогидратов, запасы которых в тысячи раз превышают запасы традиционных углеводородов, способна стать еще одной причиной революционных изменений в энергетике.
Слайд 12Теплота сгорания природных энергоносителей
Слайд 13Из приведенных цифр теплота сгорания нефти имеет самое высокое значение
и, вроде бы нефть, первой должна использоваться в качестве котельного
топлива, но есть факт, отмеченный еще Д. И. Менделеевым «Топить нефтью – это топить ассигнациями», т.е. сжигать деньги. Факельное сжигание на промыслах углеводородного сырья имеет место по технологической необходимости, это касается попутного нефтяного газа (ПНГ). Те большие объемы ПНГ, которые сжигались еще недавно, в настоящий момент квалифицированно перерабатываются (Сибур, НОВАТЭК). Сверхнормативное сжигание на промысле ПНГ жестко наказывается штрафами.
Слайд 14 Для сравнения по теплоте сгорания разных
энергоносителей (например газ и угли) было введено понятие условное топливо
– теплота сгорания 1 кг или 1 м3 топлива, принята равной – 29,3 МДж или 7000 ккал.
Слайд 15ПРОИСХОЖДЕНИЕ НЕФТИ
Существует две основные гипотезы:
Органическая;
Неорганическая.
Слайд 16Органическая.
М.В.Ломоносов первый сделал предположение о связи
между горючими полезными ископаемыми и предложил рассмотреть образование нефти (1757
г.) при воздействии повышенной температуры на биогенное органическое вещество осадочных пород, получая асфальты, нефть и «каменные масла». Подтверждение этому получили в конце XIX - начале XX веков при проведении экспериментальных химических и геологических исследований.
Слайд 17К.О.Энглер (1890г.), разгоняя сельдевый жир получил темно-коричневого цвета масла, горючие
газы и воду. В легкой фракции полученных масел содержались углеводороды
от С5 до С9, во фракции >300°С - парафины, нафтены, олефины и ароматические углеводороды. Возникла гипотеза образования нефти из жиров животного происхождения.
Слайд 18 Н.Д.Зелинский в 1919 г. перегоняя сапропелевый ил озерный,
состоявший из растительных остатков планктонных водорослей с высоким содержанием липидов,
получил кокс, смолы и газ. Газ состоял из СН4, С02, Н2 и H2S. Смола содержала бензин, керосин и тяжелые смолистые вещества. В бензине были обнаружены алканы, нафтены и арены; в керосине преобладали циклические полиметиленовые углеводороды. Полученная смесь была сходна с природной нефтью, тяжелые фракции обладали оптической активностью.
Слайд 19
И.М.Губкин считал, что источником нефти может
быть органическая композиция растительно-животного происхождения. Он продолжил гипотезу, что
все углеродистые ископаемые, а это нефть, газ, уголь, сланцы, образованны из остатков живых организмов, обитавших в воде и на дне водоемов:
а) растительных: водоросли, планктон;
б) животных: бактерии, рачки и т.д.
Слайд 20 Весь этот материал в природных условиях отмирал, разлагался,
образуя сапропель, который под воздействием термобарических (температура и давление) условий
глубин залегания образующегося пласта, через сотни тысяч лет термокаталитически превращался в нефть.
В.И. Вернадский выявил в составе нефти азотистые соединения идентичные встречающимся в окружающим нас природном органическом мире.
Слайд 21 Современная органическая теория происхождения нефти дополнена тем,
что исходным материалом рассматривают не только сапропель, но и органические
остатки наземных растений (гумуса). В подтверждение этой гипотезы было проведено много экспериментальных работ.
Слайд 22Неорганическая
Почти 10 лет Д.И.Менделеев склонялся к органическому происхождению
нефти, а в 1877 году предложил гипотезу минерального происхождения нефти
(карбидная), по которой углеводороды образуются из карбидов металлов при реакции с водой, проникающей с поверхности по трещинам:
CaC2 + H2O → C2H2 + Ca(OH)2
2FeC + 3H2O = Fe2O3 + C2H6
Слайд 23 Полученные газообразные углеводороды поднимаются вверх, где температура ниже,
конденсируются и накапливаются в пористых породах. Предположение Д.И.Менделеева подтвердилось. Карбиды
железа, титана, хрома, кремния найдены в глубинных породах, но их немного. Поэтому, как получить большой объем нефти, объяснить было сложно. По этой гипотезе также сложно объяснить почему из одного и того же сырья получаются нефти очень разного состава, даже в одной географической точке.
Слайд 24 Гипотезу минерального происхождения нефти поддержал Н.А. Кудрявцев, он предполагал,
что нефть синтезируется из смеси оксида углерода и водорода:
CO +3H2 = CH4 + H2O
Были и оригинальные версии. В конце 19 века Н.А.Соколовым была выдвинута гипотеза космического происхождения нефти, по которой синтез углеводородов происходит из простых веществ только на первой космической стадии появления Земли.
Слайд 25 В основе этой гипотезы были углерод и водород
в хвостах комет и углеводороды в метеоритах. Этот факт подтвердился,
только неясно их происхождение. Предполагается, что нахождение органических веществ в метеоритах к минеральной нефти из глубин Земли, никакого отношения не имеет.
Слайд 26 Важным доказательством органического происхождения нефти было открытие в
её составе биомолекул или биомаркеров, свойственных живому веществу:
Холестерин –
оптически активное вещество, имеющее место в нефти и перешедшее в ее состав из живого организма.
Слайд 27 Порфирины, состоящие из 4 пиррольных колец, образующие через
атом азота комплексные соединения с металлами. Если металл железо -
входят в состав гемина (красящего вещества крови). В составе порфиринов могут быть никель и ванадий, их образование из хлорофилла растений бесспорно.
Изопреноиды – изоалканы, в молекулы которых входит повторяющееся углеводородное звено (углеродный скелет соответствует структуре изопрена).
Слайд 28 Наличие биомаркеров говорит о возможности происхождения нефти из
органического материала, а это:
а)белки
[-NH-C=О]
|
б)жиры
в) углеводы
Сn (H2O)n
Слайд 29Нефть в химическом смысле представляет собой сложную многокомпонентную смесь, взаиморастворимых
твердых, жидких и газообразных углеводородов различного химического строения
Слайд 30Нефть в минералогическом смысле представляет собой горючий материал органического происхождения,
относящийся к группе каустобиолитов
Слайд 31Нефть в физическом смысле представляет собой
Маслянистую жидкость от светло-бурого до
черного цвета с характерным запахом , нерастворимую в воде, растворимую
органических растворителях
Слайд 32Фракционный состав
Из-за сложности состава разделить нефть на индивидуальные углеводороды
методом перегонки не удается
Разделение на фракции проводят на установках
первичной перегонки нефти с применением процессов дистилляции и ректификации (отбор фракций происходит по tнк и tкк)
Слайд 33На промышленных установках обычно выделяют фракции:
н.к. – 1800С – бензиновую;
180
– 2400С – керосиновую;
240 – 3500С – дизельную.
Фракции, отбираемые до
3500С, называются светлыми.
Слайд 34Остаток выше 3500С – мазут
Из него при вакуумной разгонке
отбирают масляные фракции:
350 – 4200С – легкая масляная фракция (трансформаторный
дистиллят)
420 – 4900С – средняя масляная фракция (машинный дистиллят)
450 – 5000С – тяжелая масляная фракция (цилиндровый дистиллят).
Слайд 35Выше 5000С
остается самый тяжелый остаток перегонки – гудрон
Слайд 36Элементный состав нефти
С – 82,5-87% (масс)
Н – 11,5-14,5 %
(масс)
S – до 5,3 % (масс)
N – до 1,8
% (масс)
O – до 0,05-0,35 % (масс)
Слайд 37Всего в нефтях найдено более 50 элементов
Спектральный анализ позволил расположить
эти элементы в порядке уменьшения их содержания –
Слайд 38Ванадий
Калий
Никель
Кремний
Кальций
Железо
Магний
Натрий
Алюминий
Марганец
Свинец
Серебро
Золото
Медь
Слайд 39Групповой химический состав:
Углеводороды
Гетероатомные соединения
Смолисто-асфальтеновые вещества
Слайд 40 КОМПОНЕНТНЫЙ СОСТАВ
Выходящая из недр Земли по скважине на поверхность
нефть не является только смесью углеводородов, она выносит с собой
попутный газ, воду и механические примеси .
Слайд 41Под компонентным составом нефти понимают содержание в потоке, выходящем из
нефтяной скважины, веществ,
различающихся фазовым состоянием (жидкость, газ)
и природой (органические
или минеральные вещества).
Все эти компоненты нефти взаимно нерастворимы и образуют дисперсную систему, которая может быть подвергнута разделению.
Слайд 42углеводородный газ, называемый попутным газом; он растворен в нефти и
механически смешан с нею, количество газа м3/т нефти называется газовым
фактором скважины;
Слайд 43пластовая вода в количестве от 5 до 90% на нефть,
сильно минерализованная (до 10 г/л минеральных солей), причем, чем дольше
эксплуатируется скважина, тем больше воды содержит добываемая нефть в виде эмульсии;
Слайд 44механические примеси
(до 1% на нефть), состоящие из песчинок пластовой
породы, выносимых нефтью из пласта, и незначительного количества кристалликов минеральных
солей, окалины и др.
Слайд 45Минеральные соли
в пластовой воде находятся практически полностью в растворенном
состоянии.
Слайд 46пластовые воды по химическому составу растворенных в них солей делят
на :
- хлоридно – кальциевые
- щелочные
Слайд 47 Содержание основных солей - хлоридов различных металлов
( % )
в пластовых водах
Месторождение MgCI2 NaCl CaCl2
Самотлорское 6 59 35
Ромашкинское (Т) 6 86 8
Арланское (Б) 10 56 34