Разделы презентаций


Комплексные (координационные) соединения

Содержание

Современная координационная химия связана с именем швейцарского химика А. Вернера, сформулировавшего основные положения координационной теории (1893 г.).

Слайды и текст этой презентации

Слайд 1Комплексные (координационные) соединения

Комплексные (координационные) соединения

Слайд 2Современная координационная химия связана с именем швейцарского химика А. Вернера,

сформулировавшего основные положения координационной теории (1893 г.).

Современная координационная химия связана с именем швейцарского химика А. Вернера, сформулировавшего основные положения координационной теории (1893 г.).

Слайд 3Вернер Альфред (12.XII.1866–15.XI.1919)

Швейцарский химик. Основоположник химии

комплексных (координационных) соединений. Выдвинул и развил (1893) координационную теорию строения

комплексных соединений, опровергающую представления о постоянстве чисел валентности. Предсказал (1899) существование оптически активных изомеров, не имеющих асимметрического углеродного атома. Нобелевская премия (1913).
Вернер Альфред (12.XII.1866–15.XI.1919)      Швейцарский химик. Основоположник химии комплексных (координационных) соединений. Выдвинул и

Слайд 4 Комплексными называют соединения, содержащие в одном из

агрегатных состояний группу ионов или нейтральных молекул (лигандов), в определенном

порядке размещенных (координированных) вокруг атома (иона) – комплексообразователя.
Комплексными называют соединения, содержащие в одном из агрегатных состояний группу ионов или нейтральных молекул

Слайд 6Строение комплексных соединений
Калий гексацианоферрат (III)
Fe3+
CN-
CN-
CN-
CN-
CN-
CN-
K+
K+
K+

Ион комплексообразователя
лиганды
Внутренняя сфера
Внешняя сфера
[ (CN)6]
К3
Fe
→3K+

[Fe (CN)6]3-
Строение комплексных соединенийКалий гексацианоферрат (III)Fe3+CN-CN-CN-CN-CN-CN-K+K+K+         Ион комплексообразователялигандыВнутренняя сфераВнешняя

Слайд 7
Центральный атом

Лиганды
К4[Fe(CN)6]
Внешняя сфера Внутренняя сфера
Координационное число



Центральный атом

Слайд 8 Формула комплексного иона или молекулы записывается, как правило,

слева направо в следующей последовательности: центральный атом (ион), анионные, затем

нейтральные лиганды с указанем их числа в виде правого нижнего индекса: [MLmXn]q.
Формула комплексного иона или молекулы записывается, как правило, слева направо в следующей последовательности: центральный атом

Слайд 9 Система комплексообразователь–лиганды называется внутренней координационной сферой, обычно отделяемой

квадратными скобками от внешней координационной сферы: K4[Fe(CN)6], [Cr(NH3)6]Cl3, [PtCl2(NH3)2], [Cr(CO)6].

M

+ nL ↔ [MLn]
где M – нейтральный атом, положительно или отрицательно заряженный условный ион, объединяющий (координирующий) вокруг себя другие атомы, ионы или молекулы L. Атом M получил название комплексообразователя или центрального атома.

Система комплексообразователь–лиганды называется внутренней координационной сферой, обычно отделяемой квадратными скобками от внешней координационной сферы: K4[Fe(CN)6],

Слайд 10 В комплексных ионах [Cu(NH3)4]2+, [SiF6]2- , [Fe(CN)6]4-

, [BF4]- комплексообразователями являются медь(II), кремний(IV), железо(II), бор(III).

Чаще всего комплексообразователем служит атом элемента в положительной степени окисления. Отрицательные условные ионы (т.е. атомы в отрицательной степени окисления) играют роль комплексообразователей сравнительно редко. Это, например, атом азота(-III) в катионе аммония [NH4]+ и т.п. Атом-комплексообразователь может обладать нулевой степенью окисления. Так, карбонильные комплексы никеля и железа, имеющие состав [Ni(CO)4] и [Fe(CO)5], содержат атомы никеля(0) и железа(0).

В комплексных ионах [Cu(NH3)4]2+, [SiF6]2- , [Fe(CN)6]4- , [BF4]- комплексообразователями являются медь(II), кремний(IV), железо(II),

Слайд 11ЛИГАНДЫ
Лигандами могут быть различные неорганические и органические ионы и молекулы.

Важнейшими лигандами являются ионы CN-, F- , Cl-, Br-, I-,

NO2-, OH-, SO3S2-, C2O42-, CO32-, молекулы H2O, NH3, CO, карбамида (NH2)2CO, органических соединений – этилендиамина NH2CH2CH2NH2, a-аминоуксусной кислоты NH2CH2COOH и этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА):

ЛИГАНДЫЛигандами могут быть различные неорганические и органические ионы и молекулы. Важнейшими лигандами являются ионы CN-, F- ,

Слайд 12 Координационным числом называют число атомов лигандов, непосредственно присоединенных

к центральному атому. Лиганды характеризуются дентатностью (от английского «dent» –

зуб). К лигандам, способным занимать только одно координационное место (монодентатным), относятся H2O, NH3, C5H5N – пиридин (py), другие полярные молекулы, однозарядные анионы CN–, Hal–, OH– и т. п. Некоторые лиганды могут занимать более одного координационного места, если содержат два и более донорных (со свободной электронной парой) атома. Такие лиганды называют многодентатными: NH2–CH2–CH2–NH2 (en) – этилендиамин, NH2–CH2–COO– (gly) – глицинат.
Координационным числом называют число атомов лигандов, непосредственно присоединенных к центральному атому. Лиганды характеризуются дентатностью (от

Слайд 14Номенклатура

Номенклатура

Слайд 15Классификация комплексных соединений
По заряду комплекса
Катионные комплексы
[Zn(NH3)4]Cl2
[Co(NH3)6]Cl2

Анионные комплексы
K2[BeF4] Li[AlH4]

Нейтральные комплексы
[Ni(CO)4]
[Pt(NH3)2Cl2]

По

природе лиганда
Аммиакаты
[Pt(NH3)6]Cl4 

Аквакомплексы
[Co(H2O)6]Cl2

Гидроксокомплексы
Na2[Zn(OH)4]

Ацидокомплексы
K2[PtCl4]

Классификация комплексных соединенийПо заряду комплексаКатионные комплексы[Zn(NH3)4]Cl2[Co(NH3)6]Cl2Анионные комплексыK2[BeF4] Li[AlH4]Нейтральные комплексы[Ni(CO)4][Pt(NH3)2Cl2] По природе лигандаАммиакаты[Pt(NH3)6]Cl4  Аквакомплексы[Co(H2O)6]Cl2ГидроксокомплексыNa2[Zn(OH)4] АцидокомплексыK2[PtCl4]

Слайд 16Номенклатура
1) В названии комплексного соединения первым указывают отрицательно заряженную часть

— анион, затем положительную часть — катион.
2) Название комплексной части

прежде всего называют лиганды — анионы, прибавляя к их латинскому названию окончание «о». Например: Cl- - хлоро, CN− — циано, SCN− — тиоцианато, NO3− — нитрато, SO32− — сульфито, OH− — гидроксо и т. д.
При этом пользуются терминами: для координированного аммиака — аммин, для воды - аква, для оксида углерода (II) — карбонил.

Номенклатура1) В названии комплексного соединения первым указывают отрицательно заряженную часть — анион, затем положительную часть — катион.2)

Слайд 173) Затем называют комплексообразователь, используя корень его латинского названия и

окончание -ат, после чего римскими цифрами указывают (в скобках) степень

окисления комплексообразователя.
4) После обозначения состава внутренней сферы называют внешнюю сферу.
5) В названии нейтральных комплексных частиц комплексообразователь указывается в именительном падеже, а степень его не указывается, так как она однозначно определяется, исходя из электронейтральности комплекса.

K3[Fe(CN)6]- гексоцианоферрат (III) калия

[Li(H2O)4]NO3 - нитрат тетрааквалития

[Сo(NH3)3Cl(NO2)2] — динитритохлоротриамминкобальт

3) Затем называют комплексообразователь, используя корень его латинского названия и окончание -ат, после чего римскими цифрами указывают

Слайд 18 Название комплексного соединения электролита начинается с аниона, употребляемого

в именительном падеже, затем следует название катиона в родительном падеже.

Число лигандов каждого вида обозначается греческими приставками ди-, три-тетра-, пента-, гекса-. Название комплексного аниона составляется из перечисления лигандов, корня латинского наименования центрального атома и суффикса -ат; в скобках римской цифрой обозначается степень его окисления или заряд координационного иона.
Название комплексного соединения электролита начинается с аниона, употребляемого в именительном падеже, затем следует название катиона

Слайд 21K2[CuCl4]


[Cr(H2O)6]Cl3
[Co(NO2)2(NH3)4]Cl
[PtCl4(H2O)2]
[Cr(NH3)6][Fe(CN)6]
K3[AlF6]
К3[Fe(CN)6]
K4[Fe(CN)6]
[CoN3(NH3)5]SO4


K2[CuCl4]              [Cr(H2O)6]Cl3 [Co(NO2)2(NH3)4]Cl [PtCl4(H2O)2]

Слайд 22Na3[Ag(S2O3)2]
[Ru(HSO3)2(NH3)4]
[CrCl2(NH3)4]Cl
K4[Ni(CN)4]
[Cu(NH3)2]OH
[Co(H2O)6]Cl2
K[AgF4]
K[Au(OH)4]
K2[Cr(CN)2O2(O2)NH3]



Na3[Ag(S2O3)2][Ru(HSO3)2(NH3)4][CrCl2(NH3)4]ClK4[Ni(CN)4][Cu(NH3)2]OH[Co(H2O)6]Cl2K[AgF4]K[Au(OH)4]K2[Cr(CN)2O2(O2)NH3]

Слайд 23Напишите формулы комплексных соединений:
Дицианоаргентат калия
Гексанитрокобальтат (III) калия
Хлорид гексаамминникеля (II)
Гексацианохромат (III)

натрия
Бромид гексаамминкобальта (III)
Сульфат тетраамминкарбонатхрома (III)
Нитрат диакватетраамминникеля (II)
Трифторогидроксобериллат магния


Напишите формулы комплексных соединений:Дицианоаргентат калияГексанитрокобальтат (III) калияХлорид гексаамминникеля (II)Гексацианохромат (III) натрияБромид гексаамминкобальта (III)Сульфат тетраамминкарбонатхрома (III)Нитрат диакватетраамминникеля (II)Трифторогидроксобериллат

Слайд 24Виды

Комплексные соединения бывают катионные [Cr(NH3)]Cl3, анионные K4[Fe(CN)6], катион-анионные

[Cr(NH3)6] [Fe(CN)6] и нейтральные [PtCl2(NH3)2].

Виды   Комплексные соединения бывают катионные [Cr(NH3)]Cl3, анионные K4[Fe(CN)6], катион-анионные [Cr(NH3)6] [Fe(CN)6] и нейтральные [PtCl2(NH3)2].

Слайд 25Положения метода валентных связей
1. В комплексе связь

между комплексообразователем
и лигандами координационная (ковалентная, донорно-
акцепторная).
Ионы

внешней и внутренней сферы связаны ионной
связью.
Донор электронов - лиганд с неподеленными электронными парами.
Акцептор электронов – комплексообразователь со свободными орбиталями.
Степень перекрывания орбиталей - мера прочности связи.
2. В образовании связей участвуют гибридизованные
орбитали комплексообразователя, что определяет геометрию комплекса.
3. Магнитные свойства определяются наличием неспаренных электронов.
Положения метода валентных связей   1. В комплексе связь между комплексообразователем и лигандами координационная (ковалентная, донорно-

Слайд 29Квадратный комплекс [Pt(NH3)2Cl2]

Квадратный комплекс [Pt(NH3)2Cl2]

Слайд 30Октаэдрический комплексный ион [CoF6]3-

Октаэдрический комплексный ион [CoF6]3-

Слайд 31диамагнитен

диамагнитен

Слайд 32







Парамагнитен

Парамагнитен

Слайд 33Химическая связь в координационных соединениях
Образование парамагнитного иона [FeF6]4–

Химическая связь в координационных соединениях Образование парамагнитного иона [FeF6]4–

Слайд 34Химическая связь в комплексных соединениях
Ионы CN– значительно сильнее взаимодействуют с

ионом железа (II), следствием чего является спаривание d-электронов центрального иона

и образование низкоспинового комплекса [Fe(CN)6]4– с d2sp3-гибридизацией.
Химическая связь в комплексных соединенияхИоны CN– значительно сильнее взаимодействуют с ионом железа (II), следствием чего является спаривание

Слайд 37Изомерия комплексных соединений
Гидратная (сольватная) изомерия обусловлена различным

расположением молекул воды и анионных лигандов между внутренней и внешней

сферами. Например, CrCl3∙6H2O существует по крайней мере в трех изомерных формах: [Cr(H2O)6]Cl3– фиолетового цвета, [CrCl(H2O)5]Cl2∙H2O –сине-зеленого цвета, [CrCl2(H2O)4]Cl∙2H2O –– зеленого цвета.
Изомерия комплексных соединений  Гидратная (сольватная) изомерия обусловлена различным расположением молекул воды и анионных лигандов между внутренней

Слайд 38Изомерия комплексных соединений
Ионизационная изомерия характеризуется различным распределением ионов

между внешними и внутренними сферами комплексных соединений и, как следствие

этого, различным характером диссоциации на ионы. Например, для соединения CoBrSO4∙5NH3 известны два изомера: [CoBr(NH3)5]SO4 – красно-фиолетового цвета и [CoSO4(NH3)5]Br – красного цвета.
Изомерия комплексных соединений  Ионизационная изомерия характеризуется различным распределением ионов между внешними и внутренними сферами комплексных соединений

Слайд 39Изомерия комплексных соединений
Координационная изомерия заключается в различном распределении

лигандов во внутренних координационных сферах.
По-разному взаимодействуют с AgNO3 два

изомера – [Co(NH3)6]∙[Cr(CN)6] и [Cr(NH3)6]∙[Co(CN)6]. Первое соединение дает осадок Ag3[Cr(CN)6], а второе – осадок Ag3[Co(CN)6].
Изомерия комплексных соединений  Координационная изомерия заключается в различном распределении лигандов во внутренних координационных сферах. По-разному взаимодействуют

Слайд 40Изомерия комплексных соединений
Геометрическая изомерия (цис-транс изомерия) состоит в

различном пространственном расположении лигандов вокруг центрального атома. Так, [PtCl2(NH3)2] существует

в виде двух изомерных форм, отличающихся друг от друга рядом свойств.
Изомерия комплексных соединений  Геометрическая изомерия (цис-транс изомерия) состоит в различном пространственном расположении лигандов вокруг центрального атома.

Слайд 42Изомерия комплексных соединений
Оптическая изомерия. Оптическая изомерия характеризуется способностью

вращать плоскость поляризации плоскополяризованного света. Два изомера отличаются друг от

друга направлением вращения плоскости поляризации: один называют правым, другой – левым изомером. Правые и левые изомеры оказываются зеркальными изображениями друг друга и не могут быть совмещены в пространстве.
Из двух геометрических изомеров диэтилендиаминбромохлороникеля (II) только цис-изомер может существовать в виде двух оптических модификаций. Изомеры такого рода называются энантиомерами.
Изомерия комплексных соединений  Оптическая изомерия. Оптическая изомерия характеризуется способностью вращать плоскость поляризации плоскополяризованного света. Два изомера

Слайд 44Изомерия комплексных соединений
Структурная изомерия. Структурными называют такие координационные

изомеры, в которых происходит изменение симметрии (стереохимии) координационной сферы. Так,

у бис (N-метилсалицилиденамината) никеля (II) наблюдается равновесие между плоским и псевдотетраэдрическим строением.
Изомерия комплексных соединений  Структурная изомерия. Структурными называют такие координационные изомеры, в которых происходит изменение симметрии (стереохимии)

Слайд 46Устойчивость координационных соединений в растворах
Химические свойства комплексного

иона с известной электронной конфигурацией и геометрическим строением определяются двумя

факторами: а) способностью равновесной системы при определенных условиях к превращениям; б) скоростью, с которой могут происходить превращения, ведущие к достижению равновесного состояния системы.

Устойчивость координационных соединений в растворах  Химические свойства комплексного иона с известной электронной конфигурацией и геометрическим строением

Слайд 48K3[Fe(CN)6] ↔ K+ + [Fe(CN)6]3-



[Ag(NH3)2]Cl

[Ag(NH3)2]+ + Cl-

Диссоциация КС
по внешней сфере
(первичная диссоциация)

K3[Fe(CN)6]   ↔  K+ + [Fe(CN)6]3-        [Ag(NH3)2]Cl

Слайд 49[Ag(NH3)2]+ [Ag(NH3)]+ + NH3
[Ag(NH3)2]+

Ag+ + 2 NH3
Диссоциация КС по внутренней

сфере
(вторичная диссоциация)
[Ag(NH3)2]+       [Ag(NH3)]+ + NH3[Ag(NH3)2]+    Ag+ + 2 NH3Диссоциация

Слайд 50Диссоциация комплексного соединения [Ni(NH3)4]SO4 в водном растворе

Диссоциация комплексного соединения [Ni(NH3)4]SO4 в водном растворе

Слайд 51Диссоциация комплексного иона и запись выражения константы нестойкости

Диссоциация комплексного иона и запись выражения константы нестойкости

Слайд 52Реакции с участием комплексных соединений
Реакции с

участием координационных соединений делятся на четыре основных типа: 1) присоединение, замещение

или отщепление лиганда; 2) изомеризации координационного полиэдра; 3) реакции связанного лиганда; и 4) реакции электронного переноса.
Реакции с участием комплексных соединений   Реакции с участием координационных соединений делятся на четыре основных типа:

Слайд 53 Комплексные ионы участвуют в реакциях обмена с образованием

более прочного или менее растворимого соединения:


Здесь M =

Ni2+, Cu2+, Fe2+.

Комплексные ионы участвуют в реакциях обмена с образованием более прочного или менее растворимого соединения:

Слайд 54Присоединение, замещение или отщепление лиганда
1а. Присоединение лиганда сопровождается изменением степени

окисления реагирующих центрального атома и лигандов
или с их

сохранением
1б. Замещение лиганда с разрывом связи металл–донорный атом кинетически совпадает с повышением их констант образования.
1в. Отщепление лиганда с разрывом связи сопровождается внутримолекулярным окислительно-восстановительным взаимодействием
Присоединение, замещение или отщепление лиганда1а. Присоединение лиганда сопровождается изменением степени окисления реагирующих центрального атома и лигандов

Слайд 55Изомеризации комплексных полиэдра
Изомеризация – весьма распространенное явление среди

геометрических и оптических изомеров:

Изомеризации комплексных полиэдра  Изомеризация – весьма распространенное явление среди геометрических и оптических изомеров:

Слайд 56Реакции связанного лиганда
Реакции связанного лиганда многообразны и в некоторых случаях

служат основой получения новых органических и неорганических соединений.

Реакции связанного лигандаРеакции связанного лиганда многообразны и в некоторых случаях служат основой получения новых органических и неорганических

Слайд 57Реакции электронного переноса
Реакции электронного переноса сопровождаются изменением степени

окисления центрального иона и вызваны образованием более устойчивых электронных конфигураций

за счет увеличения энергии стабилизации кристаллическим полем (ЭСКП).
Реакции электронного переноса  Реакции электронного переноса сопровождаются изменением степени окисления центрального иона и вызваны образованием более

Слайд 58
Процессы образования и разрушения комплексов используются:

- в аналитической химии;
-

при выделении химических элементов;
- в гальванотехнике;
- в борьбе с коррозией

металлов;
- в производстве ядерного горючего;
- в практике дезактивации;
- при индикации токсических соединений
при производстве веществ с заранее заданными свойствами в качестве катализаторов и т.д.


Процессы образования и разрушения комплексов используются:- в аналитической химии;- при выделении химических элементов;- в гальванотехнике;- в

Обратная связь

Если не удалось найти и скачать доклад-презентацию, Вы можете заказать его на нашем сайте. Мы постараемся найти нужный Вам материал и отправим по электронной почте. Не стесняйтесь обращаться к нам, если у вас возникли вопросы или пожелания:

Email: Нажмите что бы посмотреть 

Что такое TheSlide.ru?

Это сайт презентации, докладов, проектов в PowerPoint. Здесь удобно  хранить и делиться своими презентациями с другими пользователями.


Для правообладателей

Яндекс.Метрика