Варианты методов количественного анализа

гидролиза и восстановления)








Индикатор
ортофенантролин

Э=1/2Моль

окислении пара-аминофенола церия (IV) сульфатом до
пара-хинонимина (- 2Н = -

2е)








Избыток церия сульфата определяют йодометрически

Э = ½ Моль

до
Муравьиной (метановой) кислоты

Э = ½ Моль




избыток церия сульфата титруют раствором соли Мора
до желтого окрашивания (изб. капля титранта)

2Ce(SO4)2 + 2FeSO4∙(NH4)2SO4∙6H2O→Ce2(SO4)3 +
+Fe2(SO4)3+ 2(NH4)2SO4 +6H2O

фенолов), индикатор метилоранж (окисляясь бромом в точке экв., обесцвечивается)

Э=1/4 Моль
1Моль Br2 = 2 эквивалентам, т.к. Br2 +2e = 2Br¯

метода при стоянии с бромат-бромидной смесью и получается завышенный результат
новокаин

и др. ЛВ ПАБК, Э=1/4 Моль
сульфаниламиды (норсульфазол, стрептоцид и др.)
Э=1/4Моль

синестрол и др.)


Резорцин

Э=1/6 Моль

Избыток брома определяется йодометрическим методом

декарбоксилированием, Э=1/6 Моль

Натрия салицилат







В) Амиды и эфиры салиц. к-ты -

салициламид и метил-
салицилат (Э=1/4 Моль, т.к. образуются дибромпроиз-водные, бромирование идет без декарбоксилирования),
или после гидролиза по салициловой кислоте (см. Б)

эквивалентности (крахмал с I2 дает синее окраш.)
KIO3

+5KI + 6HCI → 3I2 + 6KCI +3H2O Э =1/2 Моль
Примеров варианта обратного титрования на 3курсе - нет

=1Моль)

2 экв.


Б) Кислота аскорбиновая, инд. крахмал (Э =1/2 Моль)

(формальдегид, хлоралгидрат в среде NaOH,
глюкоза в

среде NaHCO3) до кислоты (т.е. – 2е)

Б) Фенолопроизводные (фенол и др., салициловая к-та и ее произв. – без декарбоксилирования, перв. аром. амины
–новокаин и др. ПАБК, стрептоцид и др. СА), реакция Se
Э=1/2n Моль, где n=число I в продукте галоидирования

резорцин

Эрезорцина = 1/6 Моль

–эфедрин и др. арилалкиламины, третичных –димедрол,
новокаин и др.ПАБК, лидокаин

и др. ацетанилиды и т.д.
Основан на реакции комплексообразования с раствором йода – образования полииодидов R-NH-R1∙HI∙nI2↓ или
состав в ионном виде [R-N+H2-R1] I- · n I2 ↓
Э= 1/2n Моль, где n = 1, 2 и т.д. у разных оснований ЛВ
Эфедрина г/хл n = 1, поэтому Э = ½ Моль

+ KI∙I2→↓R-NH-R1∙HI∙I2 +KCI


Г) Природные пенициллины – окисление продуктов гидролиза

R-S-R1 Цистеин, Э = 1 Моль (1Моль теряет 1е, окисление

происходит до гомоцистина по тиогруппе -SH)

2H2N-CH-COOH + I2 → 2HI + H2N-CH-COOH
| |
SH S – S – CH- COOH
|
NH2

Метионин, Э =1/2 Моль (окисление происходит до сульфоксида путем присоединения кислорода по заме-щенной тиогруппе –SH, т. е. 1 Моль метионина теряет 2е)
R-S-CH3 + I2 +H2O → R-S = O + 2HI
|
CH3

титруют натрия тиосульфатом, восстановление меди(II) до меди(I),
Э = 1Моль

(+1e)
2CuSO4 + 4KI →↓2CuI + I2 +2K2SO4

Растворы перексида водорода, гидроперит, магния перекись (после растворения в минеральной кислоте)
Э =1/2 Моль (+2e)
H2O2 + 2KI + H2SO4 → I2 + 2H2O + K2SO4

и др.), ароматических перв. аминов ( новокаин и др. ПАБК,

паск –Na, стрептоцид и др. СА)
Э=1/2n Моль, где n=число I в продукте галоидирования

Б) Реакция комплесообразования органических оснований (образуются йодмонохлориды в виде осадков R≡N∙HCI∙nICI), Э =1/2n Моль, где n –число молекул ICI
Димедрол R-N(CH3)2∙HCI+2ICI→↓R-N(CH3)2 ∙HCI∙2ICI
Э дим. =1/4 Моль дим.

– производные ПАБК (анестезин и др.), паск-Na, норсульфазол и др.

СА , Э = 1 Моль

Условия: катализатор реакции диазотирования – KBr,
среда кислая – разв. HCI, титрование – медленно, при
охлаждении, точка эквивалентности определяется с использованием
а) внутренних индикаторов (тропеолин 00 и др.), б) внешних – йодкрахмальная бумага или в) потенциометрически

титрование

ароматический первичный амин - основан на его диазотировани )
А) ЛВ

– лидокаин и др. анестетики, парцетамол

В точке эквивалентности йодкрахмальная бумага окрашивается в синий цвет
2KI + 2NaNO2 + 4HCI → I2 +2NO +2NaCI +2H2O+2KCI
Э = 1 Моль

R-NH2
А) Левомицетин и его эфиры,
точка эквивалентности – с внешним

индикатором (йод - крахммальная бумага),
Э =1Моль

– хром черный специальный), кальция хлорид (металл-индикатор – кислотный хром

темно-синий) и др. соли 2-х валентных металлов (аммиачный буфер pH =8-9)

– пирокатехиновый фиолетовый, кислая среда - рН = 1-3)
+ 5HNO3→

2Bi(NO3)3 + 3H2O

синий

эдетат натрия и свинца нитрат
или цинка сульфат

и др. соли тяжелых металлов)
А) Алюминия фосфат и гидроксид после растворения в кислоте AlPO4 + 3HCI →AlCI3 + H3PO4
1стадия избыток титранта






2 стадия

нитропроизводные и т.д.),
алифатические аминокислоты (глютаминовая и др.)
Метод основан на

минерализации азотсодержащих ЛВ
конц. H2SO4 до гидросульфата аммония, Э = 1/n Моль,
где n = числу атомов азота в ЛВ
Прозерин Э = 1/2 Моль

образованием летучих веществ – аммиака или низкомолекулярных аминов (алкиламинов)
А) Салициламид

, прозерин
Прозерин Э=1Моль

и калия хлориды, йодиды, бромиды, Э = 1 Моль,
т.к

1 Моль ртути (II) нитрата соответствует 2 эквивалентам
(дихлорид ртути (II) - растворимое но трудноионизируемое в-во, а дииодид и дибромид ртути (II) – осадки)
2ГаI ¯+ Hg2+ →Hg ГаI 2
Кальция хлорид, Э= ½ Моль
1 Моль 2 эквивалента
CaCI2 + Hg(NO3)2 →HgCI2 + 2NaNO3
Индикатор – дифенилкарбазон, среда – кислая (HNO3)

вторичных оснований (новокаина г/хл и др. производные ПАБК, эфедрина г/хл

и др. ЛВ арилалкиламинов),

2R1-NH-R2 · HCI + Hg(NO3)2 → HgCI2 + 2 R1-NH-R2 ∙ HNO3
2 Моль 2 эквивалента
Э = 1 Моль (для соли однокислотного основания)

Точка эквивалентности определяется по дифенилкарбазону (переход окраски от малинового к фиолетовой)

Метод аргентометрии
Варианты Мора, Фаянса, Фольгарда, Кольтгофа
(среда, индикаторы, эквивалент - см. ГаI производные неорганической природы-галогениды калия и натрия, кальция хлорид, HГаI соли органических оснований,
подобно меркуриметрии)