АЛЬДЕГИДЫ, КЕТОНЫ

соединения, содержащие карбонильную

\
группу С═О.
/

O // 1.Альдегиды – соединения, содержащие альдегидную групп—С . \ H

Им можно дать и такое определение: « Это соединения, содержащие карбонильную группу, связанную с атомом водорода и углеводородным радикалом».
 
O
//
R—C общая формула альдегидов.
\
H

\ группу С═О,

связанную с двумя / углеводородными радикалами.

\
Группу С ═ О называют также кетонной группой
/

и кетоны бывают:

О О
// ║
I. Алифатические СН3 —С , СН3—С—СН3
\ пропанон – 2
Н
диметилкетон ( ацетон )
этаналь

О

// //
— С —С
\ \
Н СН3

Циклогексанкарб альдегид метилциклогексилкетон

О
//
С6Н5—С ,

— С —
\ ║
Н О
бензальдегид

бензофенон

O О
║ ║
I.Симметричные Н3С—С—СН3 R—C—R
 
II.Смешанные С6Н5—С—СН3 R—C—R1
║ ║
О O
ацетофенон

альдегидам дают с суффиксом – аль на конце.

О
4 3 2 1 //
СН3—СН2—СН—С 2-метилбутаналь
│ \
СН3 Н

группа, называют с суффиксом – он на конце.

СН3—С—СН2—СН3

║
О
бутанон – 2
метилэтилкетон

//
1.Н—С

метаналь ( формальдегид, муравьиный альдегид,
\ 40% р-р называют – формалин ).
Н
О
//
2.СН3—С этаналь ( уксусный альдегид ).
\
Н

О

//
3.СН3—СН2—С пропаналь ( пропионовый альдегид ).
\
Н
О
//
4. СН3—СН2—СН2—С бутаналь (масляный альдегид)
\
Н
О
//
5. СН3—(СН2)3—С пентаналь ( валериановый альдегид ).
\
Н

О
//
6. СН3—СН—СН2—С изовалериановый альдегид
| \ 3 – метилбутаналь .
CH3 Н

III. Изомерия.
Для альдегидов характерна изомерия только углеродной цепи.
Для кетонов характерна изомерия:
1.Углеродной цепи.
2.Положения кетонной группы.

О
1.Из углеводородов: t; K //
а) окисление алканов: СН4 + О2 ———————→ Н—С + Н2О
\
Н
ОН
Н+ t Hg2+ │
2. б) гидратация алкинов: СН3—С≡ СН + НОН——→СН3— С═СН2—
пропенол – 2
О
║
—→СН3—С—СН3
ацетон

t; K
в) 2СН≡СН + 3Н2О —————————→ СН3—С—СН3 + 2Н2↑ + СО2↑
║
О
ацетон
О
PbCl2 + CuCl2, t=100˚C //
г) СН2 ═ СН2 + [ О ] —————————→ СН3—С
этилен \
Н

O

О ║

— // t, K=AlCl3 —C—CH3

+ СН3—С —————→

\ - HCl

метилфенилкетон
хлорангидрид
уксусной кислоты

C

H

е) —СН3 смесь ( AlCl3 + CuCl2 ) —CH3
+ СО + НСl ——————————→

O

пара – метилбензальдегид

O
//
а) СН3—СН—Cl + 2KOH ————→ [ CH3—CH—OH ] ———→ CH3—C
│ – 2KCl │ – H2O \
Cl OH H
1, 1 – дихлорэтан этаналь

Cl OH O
│ │ ║
б) СН3—С—СН2—СН3 + 2KOH—→ [ CH3—C—CH2—CH3 ]—→CH3—C—CH2—CH3
│ – 2 KCl │ – H2O бутанон – 2
Cl OH метилэтилкетон
2,2 – дихлорбутан

а) Окисление первичных спиртов:

О
Cu, t=300ºC //
СН3ОН + [ О ]—————→Н—С + Н2О
\
Н

O O
t, K // + [ O ] //
H3C—CH2—OH + [ O ]————→CH3—C ————→ CH3—C
– H2O \ \
H OH
этаналь уксусная кислота
уксусный альдегид

K, t
СН3—СН—СН3 + [ О ] —————→ H3C― C―CH3
│ – H2O ║
ОН O
пропанол – 2 пропанон – 2
диметилкетон ( ацетон )

О
t , K //
СН3— СН2ОН ———→ СН3—С
– H2↑ \
Н
этаналь

II. Дегидрирование спиртов:
а) Первичных спиртов:

O
t, K ║
R—CH2OH————→R— C—H
– H2↑ альдегид

O
t, K ║
R—CH—R1—————→R—C—R1
│ – H2↑ кетон
OH


СН3—СН—СН3———→СН3—С—СН3
│ – Н2↑ ║
ОН О
ацетон

O

t
СН3ОН + CuO ————→ Cu0 + H2O + H—C
\
H
метаналь

нуклеофильного присоединения:

R O– OH
\ │ + H+ │

Cδ+═ O + Nu– ————→( R—C—Nu ) ———→ R—C—Nu

/ медленно │ быстро │
R нукле- R1 R1
офильная продукт
частица присоединения

CN

// │ + H2O
Н3С—С + Na—C≡N ————→[ CH3—C―O―Na ]———→H3C—CH—C≡N
\ цианид │ – NaOH │
Н натрия H OH
ацетальдегид 2-цианоэтоксид натрия
2- гидрокси-
пропанонитрил

О

ОН
// │

СН3—С + НОН СН3—С—ОН
\ │
Н Н
ацетальдегид гидрат ацетальдегида

две алкоксильные группы (—OR ):

OR1
/
R—C——OR2
\
H ацеталь

Полуацетали – соединения, содержащие при одном атоме
углерода гидроксильную и алкоксильную группу:

OR1
/
R—C——OH
\
H

O—R1
// /
R—C + R1—OH ————→R—C——OH
\ \
H H
полуацеталь

O OR1
// /

R—C + 2R1—OH R—C——OR1 + H2O
\ \
H H
ацеталь

AgNO3 + 3NH4OH ———→

[ Ag ( NH3 )2 ]OH + 2H2O + NH4NO3

O O
// t //
R—C + 2[ Ag ( NH3 )2 ]OH ——→ R—C + 2Ag↓ + 4NH3↑ + H2O
\ \
H OH
альдегид кислота

Cu ( OH )2 ↓

+ K2SO4
голубой

O O
// t //
R—C + 2Cu ( OH )2 ↓ ———→ R—C + 2CuOH↓ + H2O

\ \ желт. цв.

H OH
Сu2O↓ H2O
кирпично-
красного
цвета

О

O
// //
СН3—С + 6J2 + 3KOH ———→ CJ3—C + 3KJ + 3H2O
\ \
Н H
ацетальдегид иодаль

IV. Альдольная конденсация:

О Н О ОН О

// │ // │ ║
СН3—С + С—С—Н ———→СН3—С—СН2—С—Н
\ │ │
Н Н Н
этаналь этаналь альдоль

Н

O Cl
// │
R—C + PCl5 —————→ R—C—H + POCl3
\ хлорид │
H фосфора ( V ) Cl

O Cl
// │
R—C + SOCl2 —————→ R—C—H + SO2↑
\ тионилхлорид │
H Cl

O
// Ni, t
H—C + H2 —————→ CH3OH
\ метанол
H
метаналь

O
// Ni, t
СH3—C + H2 —————→ CH3СH2ОН
\ этанол
H
этаналь

О
//
1. Метаналь Н—С ( 35-40 % р-р формалин ). Используется в медицине как антисепти-
\ ческое средство. Яд!
Н
Формальдегид – газ с резким удушливым запахом, хорошо растворим в воде.

О
//
2. Этаналь СН3—С . Подвижная, бесцветная, легкоиспаряющаяся жидкость с характер-
\ ным запахом. Используют для получения уксусной кислоты, раст-
Н ворима в воде.

СН3
│

О СН
// О О

3СН3—С
\
Н Н3С—НС СН—СН3
О
Паральдегид – жидкость, обладающая снотворным действием.

О
//
3.Пропеналь ( акролеин ) СН2══СН—С . Жидкость с резким запахом ( запах кухонного
\ чада ). Используют для получения твердых
Н пластмасс.

О
//
4. Бензальдегид С6Н5—С . Жидкость с характерным запахом ( запахом горького минда-
\ ля ), бесцветная, маслянистая. Используют для получения
Н красителей , душистых и лекарственных веществ.

5. Пропанон ( ацетон ) – бесцветная жидкость, с характерным запахом, легче воды,
растворитель. Используется для синтеза хлороформа, встречается в моче больных
сахарным диабетом. Хорошо растворим в воде, спирте и эфире.

O
+ NaOH //
СН3—С—СН3 + 3J2 —————→ CHJ3↓ + CH3—C + 3HJ
║ йодоформ \
O ONa
ацетат натрия

Эта реакция используется для обнаружения ацетоновых тел в моче у
больных сахарным диабетом.