1 Лекции по квантовой химии Базисные наборы атомных орбиталей МЕТОД ССП МО

Содержание

1. 1 Лекции по квантовой химии Базисные наборы атомных орбиталей МЕТОД ССП МО
2. Лекции по квантовой химииБазисные наборы атомных орбиталейКак выглядят атомные орбитали?Орбитали S-типа атома водорода
3. Атомные орбитали Слэтера-Зенера: – нормировочный множитель – орбитальная экспонентаn* –
4. Недостатки АО Слэтера-Зенера:Используют только основной член полинома
5. Атомные орбитали гауссова типа:+: Легко вычисляются интегралы
6. Минимальные STO-KG базисные наборы , K =
7. Валентно расщепленные M-NPG базисные наборысжатая s диффузная s гибкая
8. Поляризационные базисные наборыРезультаты:Часто используемые поляризационные базисные наборы:3-21G*6-31G(d) (6-31G*)6-31G(d,p) (6-31G**)6-311G(d,p) (6-311G**)6-311G(2d,p)6-311(3df,2p)поляризованная
9. Диффузные функцииВыводы:1. Для описания АО используют два
10. $BASIS group
11. Standard basis: STO-3G (5D, 7F)
12. Standard basis: 6-31G(d) (6D, 7F)
13. Standard basis: 3-21+G (6D, 7F)
14. RHF расчеты норборнанаБазисные наборы атомных орбиталейЛекции по квантовой химии
15. Скачать презентанцию

Лекции по квантовой химииБазисные наборы атомных орбиталейКак выглядят атомные орбитали?Орбитали S-типа атома водорода

Главная
Разное
1 Лекции по квантовой химии Базисные наборы атомных орбиталей МЕТОД ССП МО

Слайды и текст этой презентации

Слайд 1Лекции по квантовой химии
Базисные наборы атомных орбиталей
МЕТОД ССП МО ЛКАО
МО


 АО
Уравнения Хартри-Фока-Рутаана
Но! Что из себя

представляют АО ??

Детерминант Слэтера

Лекции по квантовой химииБазисные наборы атомных орбиталейМЕТОД ССП МО ЛКАОМО   АОУравнения Хартри-Фока-РутаанаНо!

Слайд 2Лекции по квантовой химии
Базисные наборы атомных орбиталей
Как выглядят атомные орбитали?
Орбитали

S-типа атома водорода

Слайд 3Атомные орбитали Слэтера-Зенера:

– нормировочный множитель

– орбитальная экспонента

n* – эффективное главное квантовое

число
(Z – Sэкр) – эффективный заряд ядра
Sэкр – константа экранирования

n 1 2 3 4 5 6
n* 1 2 3 3.7 4 4.2

Sэкр
(1s) (2s2p) (3s3p)

(3d) (4s4p) (4d) (4f) (5s5p) ...

Базисные наборы атомных орбиталей

Лекции по квантовой химии

Атомные орбитали Слэтера-Зенера: – нормировочный множитель – орбитальная экспонентаn* – эффективное главное квантовое число(Z – Sэкр) – эффективный заряд ядраSэкр – константа

Слайд 4Недостатки АО Слэтера-Зенера:
Используют только основной член полинома Лягерра.
Неортогональны по главному

квантовому числу.
Плохо описывают хартри-фоковские АО вблизи (или, наоборот при удалении

от) ядра.
Дубль-дзета базис АО

Главный недостаток:

Интегралы перекрывания АО Слэтера-Зенера трудно вычисляются!!

Базисные наборы атомных орбиталей

Лекции по квантовой химии

Недостатки АО Слэтера-Зенера:Используют только основной член полинома Лягерра.Неортогональны по главному квантовому числу.Плохо описывают хартри-фоковские АО вблизи (или,

Слайд 5Атомные орбитали гауссова типа:

+: Легко вычисляются интегралы перекрывания ОГТ;
-: Необходимо

несколько ОГТ для хорошего описания АО

Например, орбиталь px, составленная из

четырех гауссовых примитивных функций :

Величины k зависят от природы атома и главного квантового числа

5D 7F 6D 10F

gxy, gyz, gxz, gxy, gyz, gxz,
gx2-y2, gz2-r2. gx2, gy2, gz2.

Базисные наборы атомных орбиталей

Лекции по квантовой химии

Атомные орбитали гауссова типа:+: Легко вычисляются интегралы перекрывания ОГТ;-: Необходимо несколько ОГТ для хорошего описания АОНапример, орбиталь

Слайд 6Минимальные STO-KG базисные наборы

, K = 2, 3, 4,

5, 6
STO-3G результаты:
CH4: r(C-H) = 1.083 (1.092,  = 0.009)
SiH4: r(Si-H)

= 1.422 (1.481,  = 0.059)
GeH4: r(Ge-H) = 1.431 (1.525,  = 0.094)
C2H6: r(C-C) = 1.538 (1.531,  = 0.007)
C2H4: r(C-C) = 1.306 (1.339,  = 0.033)
C2H2: r(C-C) = 1.168 (1.203,  = 0.035)
Недостатки:
1. Жесткость базисного набора
2. Сферическое распределение е‑плотности

Базисные наборы атомных орбиталей

Лекции по квантовой химии

Минимальные STO-KG базисные наборы , K = 2, 3, 4, 5, 6STO-3G результаты:CH4: r(C-H) = 1.083 (1.092,

Слайд 7Валентно расщепленные M-NPG базисные наборы

сжатая s диффузная s гибкая s
Внутренняя:
Валентная сжатая:

Валентная диффузная: P = 1.
3-21G результаты:
CH4: r(C-H) = 1.083 (1.092,

 = 0.009)
SiH4: r(Si-H) = 1.487 (1.481,  = 0.006)

M = 3, 4, 5, 6

N = 2, 3

Например,
для Na – Ar:

Базисные наборы атомных орбиталей

Лекции по квантовой химии

Валентно расщепленные M-NPG базисные наборысжатая s диффузная s гибкая sВнутренняя: Валентная сжатая: Валентная диффузная: P = 1.3-21G результаты:CH4: r(C-H)

Слайд 8Поляризационные базисные наборы

Результаты:
Часто используемые поляризационные базисные наборы:
3-21G*
6-31G(d) (6-31G*)
6-31G(d,p) (6-31G)
6-311G(d,p) (6-311G)
6-311G(2d,p)
6-311(3df,2p)
поляризованная функция
Базисные наборы атомных

орбиталей
Лекции по квантовой химии
6-31G(d) – для большинства органических соединений обеспечивает хорошее вос- произведение

геометрических параметров!!!

Поляризационные базисные наборыРезультаты:Часто используемые поляризационные базисные наборы:3-21G*6-31G(d) (6-31G*)6-31G(d,p) (6-31G**)6-311G(d,p) (6-311G**)6-311G(2d,p)6-311(3df,2p)поляризованная функцияБазисные наборы атомных орбиталейЛекции по квантовой химии6-31G(d) – для большинства

Слайд 9Диффузные функции

Выводы:
1. Для описания АО используют два типа орбиталей: слэтерова

и гауссова типа.
2. ОСТ неудобны в вычислении интегралов, используются в

полуэмпирических методах.
3. Необходимо несколько ОГТ для хорошего описания АО, они используются в неэмпирических расчетах.
4. Классификация базисных наборов включает минимальные, валентно-расщепленные, поляризационные и диффузные базисные наборы.

6-31+G(d) 6-31++G(d,p)
6-311+G(d,p) 6-311++G(3df,2p)

Расчет энергии депрото-нирования, ккал/моль

Типичные базисные наборы с диффузными функциями

Базисные наборы атомных орбиталей

Лекции по квантовой химии

Диффузные функцииВыводы:1. Для описания АО используют два типа орбиталей: слэтерова и гауссова типа.2. ОСТ неудобны в вычислении

Слайд 10 $BASIS group (optional)

GBASIS = Name of the

Gaussian basis set.
= STO - Pople's STO-NG minimal basis set.
Available H-Xe, for NGAUSS=2,3,4,5,6.
= N21 - Pople's N-21G split valence basis set.
Available H-Xe, for NGAUSS=3.
= N31 - Pople's N-31G split valence basis set.
Available H-Ar, for NGAUSS=6.
For Ga-Kr, N31 selects the BC basis.
= N311 - Pople's "triple split" N-311G basis set.
Available H-Ne, for NGAUSS=6.
Selecting N311 implies MC for Na-Ar.
NGAUSS = the number of Gaussians (N). This parameter pertains
only to GBASIS=STO, N21, N31, or N311.
NDFUNC = number of heavy atom polarization functions to be used.
The term "heavy" means Na on up when GBASIS=STO, or N21,
and from Li on up otherwise. The value may not exceed 3.
NFFUNC = number of heavy atom f type polarization functions to be
used on Li-Cl. This may only be input as 0 or 1.
(default=0)
NPFUNC = number of light atom, p type polarization functions to be
used on H-He. This may not exceed 3. (default=0)
DIFFSP = flag to add diffuse sp (L) shell to heavy atoms.
Heavy means Li-F, Na-Cl, Ga-Br, In-I, Tl-At.
The default is .FALSE.
DIFFS = flag to add diffuse s shell to hydrogens.
The default is .FALSE.

Как определить базисный набор в программе GAMESS?

Базисные наборы атомных орбиталей

Лекции по квантовой химии

Слайд 11 Standard basis: STO-3G (5D, 7F)

***************************************************************************************************************************************
* ATOMIC CENTER * ATOMIC ORBITAL * GAUSSIAN FUNCTIONS *
***************************************************************************************************************************************
* * FUNCTION SHELL SCALE * *
* ATOM X-COORD Y-COORD Z-COORD * NUMBER TYPE FACTOR * EXPONENT S-COEF P-COEF D-COEF F-COEF *
***************************************************************************************************************************************
* N 0.00000 0.00000 1.26072 *
+ 1 S 6.67
+ 0.222766D+01 0.154329D+00 0.000000D+00 0.000000D+00 0.000000D+00
* 0.405771D+00 0.535328D+00 0.000000D+00 0.000000D+00 0.000000D+00*
* 0.109818D+00 0.444635D+00 0.000000D+00 0.000000D+00 0.000000D+00*
* 2- 5 SP 1.95 *
+ 0.994203D+00 -.999672D-01 0.155916D+00 0.000000D+00 0.000000D+00
* 0.231031D+00 0.399513D+00 0.607684D+00 0.000000D+00 0.000000D+00*
* 0.751386D-01 0.700115D+00 0.391957D+00 0.000000D+00 0.000000D+00*
*-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------*
* C 0.00000 0.00000 -0.96916 *
+ 6 S 5.67
+ 0.222766D+01 0.154329D+00 0.000000D+00 0.000000D+00 0.000000D+00
* 0.405771D+00 0.535328D+00 0.000000D+00 0.000000D+00 0.000000D+00*
* 0.109818D+00 0.444635D+00 0.000000D+00 0.000000D+00 0.000000D+00*
* 7- 10 SP 1.72 *
+ 0.994203D+00 -.999672D-01 0.155916D+00 0.000000D+00 0.000000D+00
* 0.231031D+00 0.399513D+00 0.607684D+00 0.000000D+00 0.000000D+00*
* 0.751386D-01 0.700115D+00 0.391957D+00 0.000000D+00 0.000000D+00*
*-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------*
* H 0.00000 0.00000 -3.01006 *
+ 11 S 1.24
+ 0.222766D+01 0.154329D+00 0.000000D+00 0.000000D+00 0.000000D+00
* 0.405771D+00 0.535328D+00 0.000000D+00 0.000000D+00 0.000000D+00*
* 0.109818D+00 0.444635D+00 0.000000D+00 0.000000D+00 0.000000D+00*
***************************************************************************************************************************************

Примеры различных базисных наборов

#P HF/STO-3G GFPrint

Например, px орбиталь атома углерода описывается функцией:

px(C)=0.16xexp(-0.99r2)+0.61xexp(-0.23r2)+0.39xexp(-0.08r2)

Молекула HCN

Базисные наборы атомных орбиталей

Лекции по квантовой химии

Слайд 12 Standard basis: 6-31G(d) (6D, 7F)

***************************************************************************************************************************************
* ATOMIC CENTER * ATOMIC ORBITAL * GAUSSIAN FUNCTIONS *
***************************************************************************************************************************************
* * FUNCTION SHELL SCALE * *
* ATOM X-COORD Y-COORD Z-COORD * NUMBER TYPE FACTOR * EXPONENT S-COEF P-COEF D-COEF F-COEF *
***************************************************************************************************************************************
* N 0.00000 0.00000 1.26072 *
+ 1 S 1.00
+ 0.417351D+04 0.183477D-02 0.000000D+00 0.000000D+00 0.000000D+00
* 0.627458D+03 0.139946D-01 0.000000D+00 0.000000D+00 0.000000D+00*
* 0.142902D+03 0.685866D-01 0.000000D+00 0.000000D+00 0.000000D+00*
* 0.402343D+02 0.232241D+00 0.000000D+00 0.000000D+00 0.000000D+00*
* 0.128202D+02 0.469070D+00 0.000000D+00 0.000000D+00 0.000000D+00*
* 0.439044D+01 0.360455D+00 0.000000D+00 0.000000D+00 0.000000D+00*
* 2- 5 SP 1.00 *
+ 0.116264D+02 -.114961D+00 0.675797D-01 0.000000D+00 0.000000D+00
* 0.271628D+01 -.169117D+00 0.323907D+00 0.000000D+00 0.000000D+00*
* 0.772218D+00 0.114585D+01 0.740895D+00 0.000000D+00 0.000000D+00*
* 6- 9 SP 1.00 *
+ 0.212031D+00 0.100000D+01 0.100000D+01 0.000000D+00 0.000000D+00
* 10- 15 6D 1.00 *
+ 0.800000D+00 0.000000D+00 0.000000D+00 0.100000D+01 0.000000D+00
*-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------*
* C 0.00000 0.00000 -0.96916 *
+ 16 S 1.00
+ 0.304752D+04 0.183474D-02 0.000000D+00 0.000000D+00 0.000000D+00
* 0.457370D+03 0.140373D-01 0.000000D+00 0.000000D+00 0.000000D+00*
* 0.103949D+03 0.688426D-01 0.000000D+00 0.000000D+00 0.000000D+00*
* 0.292102D+02 0.232184D+00 0.000000D+00 0.000000D+00 0.000000D+00*
* 0.928666D+01 0.467941D+00 0.000000D+00 0.000000D+00 0.000000D+00*
* 0.316393D+01 0.362312D+00 0.000000D+00 0.000000D+00 0.000000D+00*
* 17- 20 SP 1.00 *
+ 0.786827D+01 -.119332D+00 0.689991D-01 0.000000D+00 0.000000D+00
* 0.188129D+01 -.160854D+00 0.316424D+00 0.000000D+00 0.000000D+00*
* 0.544249D+00 0.114346D+01 0.744308D+00 0.000000D+00 0.000000D+00*
* 21- 24 SP 1.00 *
+ 0.168714D+00 0.100000D+01 0.100000D+01 0.000000D+00 0.000000D+00
* 25- 30 6D 1.00 *
+ 0.800000D+00 0.000000D+00 0.000000D+00 0.100000D+01 0.000000D+00
*-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------*
* H 0.00000 0.00000 -3.01006 *
+ 31 S 1.00
+ 0.187311D+02 0.334946D-01 0.000000D+00 0.000000D+00 0.000000D+00
* 0.282539D+01 0.234727D+00 0.000000D+00 0.000000D+00 0.000000D+00*
* 0.640122D+00 0.813757D+00 0.000000D+00 0.000000D+00 0.000000D+00*
* 32 S 1.00 *
+ 0.161278D+00 0.100000D+01 0.000000D+00 0.000000D+00 0.000000D+00
***************************************************************************************************************************************

Базисные наборы атомных орбиталей

Лекции по квантовой химии

Слайд 13 Standard basis: 3-21+G (6D, 7F)

***************************************************************************************************************************************
* ATOMIC CENTER * ATOMIC ORBITAL * GAUSSIAN FUNCTIONS *
***************************************************************************************************************************************
* * FUNCTION SHELL SCALE * *
* ATOM X-COORD Y-COORD Z-COORD * NUMBER TYPE FACTOR * EXPONENT S-COEF P-COEF D-COEF F-COEF *
***************************************************************************************************************************************
* N 0.00000 0.00000 1.26072 *
+ 1 S 1.00
+ 0.242766D+03 0.598657D-01 0.000000D+00 0.000000D+00 0.000000D+00
* 0.364851D+02 0.352955D+00 0.000000D+00 0.000000D+00 0.000000D+00*
* 0.781449D+01 0.706513D+00 0.000000D+00 0.000000D+00 0.000000D+00*
* 2- 5 SP 1.00 *
+ 0.542522D+01 -.413301D+00 0.237972D+00 0.000000D+00 0.000000D+00
* 0.114915D+01 0.122442D+01 0.858953D+00 0.000000D+00 0.000000D+00*
* 6- 9 SP 1.00 *
+ 0.283205D+00 0.100000D+01 0.100000D+01 0.000000D+00 0.000000D+00
* 10- 13 SP 1.00 *
+ 0.639000D-01 0.100000D+01 0.100000D+01 0.000000D+00 0.000000D+00
*-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------*
* C 0.00000 0.00000 -0.96916 *
+ 14 S 1.00
+ 0.172256D+03 0.617669D-01 0.000000D+00 0.000000D+00 0.000000D+00
* 0.259109D+02 0.358794D+00 0.000000D+00 0.000000D+00 0.000000D+00*
* 0.553335D+01 0.700713D+00 0.000000D+00 0.000000D+00 0.000000D+00*
* 15- 18 SP 1.00 *
+ 0.366498D+01 -.395897D+00 0.236460D+00 0.000000D+00 0.000000D+00
* 0.770545D+00 0.121584D+01 0.860619D+00 0.000000D+00 0.000000D+00*
* 19- 22 SP 1.00 *
+ 0.195857D+00 0.100000D+01 0.100000D+01 0.000000D+00 0.000000D+00
* 23- 26 SP 1.00 *
+ 0.438000D-01 0.100000D+01 0.100000D+01 0.000000D+00 0.000000D+00
*-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------*
* H 0.00000 0.00000 -3.01006 *
+ 27 S 1.10
+ 0.450180D+01 0.156285D+00 0.000000D+00 0.000000D+00 0.000000D+00
* 0.681444D+00 0.904691D+00 0.000000D+00 0.000000D+00 0.000000D+00*
* 28 S 1.10 *
+ 0.151398D+00 0.100000D+01 0.000000D+00 0.000000D+00 0.000000D+00
***************************************************************************************************************************************

Например, px орбиталь атома углерода описывается функцией:

px(C)=0.236xexp(-3.665r2)+0.861xexp(-0.771r2)+ сжатая часть
+xexp(-0.196r2) диффузная часть
+’xexp(-0.0438r2) диффузная функция

Базисные наборы атомных орбиталей

Лекции по квантовой химии

Слайд 14RHF расчеты норборнана
Базисные наборы атомных орбиталей
Лекции по квантовой химии

Скачать презентацию

Разделы презентаций

1 Лекции по квантовой химии Базисные наборы атомных орбиталей МЕТОД ССП МО

Содержание

Слайды и текст этой презентации

Слайд 1Лекции по квантовой химии
Базисные наборы атомных орбиталей
МЕТОД ССП МО ЛКАО
МО


 АО
Уравнения Хартри-Фока-Рутаана
Но! Что из себя

Слайд 2Лекции по квантовой химии
Базисные наборы атомных орбиталей
Как выглядят атомные орбитали?
Орбитали

S-типа атома водорода

Слайд 3Атомные орбитали Слэтера-Зенера:

– нормировочный множитель

– орбитальная экспонента

n* – эффективное главное квантовое

число
(Z – Sэкр) – эффективный заряд ядра
Sэкр – константа экранирования

n 1 2 3 4 5 6
n* 1 2 3 3.7 4 4.2

Sэкр
(1s) (2s2p) (3s3p)

Слайд 4Недостатки АО Слэтера-Зенера:
Используют только основной член полинома Лягерра.
Неортогональны по главному

квантовому числу.
Плохо описывают хартри-фоковские АО вблизи (или, наоборот при удалении

Слайд 5Атомные орбитали гауссова типа:

+: Легко вычисляются интегралы перекрывания ОГТ;
-: Необходимо

несколько ОГТ для хорошего описания АО

Например, орбиталь px, составленная из

Слайд 6Минимальные STO-KG базисные наборы

, K = 2, 3, 4,

5, 6
STO-3G результаты:
CH4: r(C-H) = 1.083 (1.092,  = 0.009)
SiH4: r(Si-H)

Слайд 7Валентно расщепленные M-NPG базисные наборы

сжатая s диффузная s гибкая s
Внутренняя:
Валентная сжатая:

Валентная диффузная: P = 1.
3-21G результаты:
CH4: r(C-H) = 1.083 (1.092,

орбиталей
Лекции по квантовой химии
6-31G(d) – для большинства органических соединений обеспечивает хорошее вос- произведение

Слайд 9Диффузные функции

Выводы:
1. Для описания АО используют два типа орбиталей: слэтерова

и гауссова типа.
2. ОСТ неудобны в вычислении интегралов, используются в

Слайд 10 $BASIS group (optional)

GBASIS = Name of the

Слайд 11 Standard basis: STO-3G (5D, 7F)

Слайд 12 Standard basis: 6-31G(d) (6D, 7F)

Слайд 13 Standard basis: 3-21+G (6D, 7F)

Слайд 14RHF расчеты норборнана
Базисные наборы атомных орбиталей
Лекции по квантовой химии

Обратная связь

Что такое TheSlide.ru?

Разделы презентаций

1 Лекции по квантовой химии Базисные наборы атомных орбиталей МЕТОД ССП МО

Содержание

Слайды и текст этой презентации

Слайд 1Лекции по квантовой химииБазисные наборы атомных орбиталейМЕТОД ССП МО ЛКАОМО

  АОУравнения Хартри-Фока-РутаанаНо! Что из себя

Слайд 2Лекции по квантовой химииБазисные наборы атомных орбиталейКак выглядят атомные орбитали?Орбитали

S-типа атома водорода

Слайд 3Атомные орбитали Слэтера-Зенера: – нормировочный множитель – орбитальная экспонентаn* – эффективное главное квантовое

число(Z – Sэкр) – эффективный заряд ядраSэкр – константа экранированияn 1 2 3 4 5 6n* 1 2 3 3.7 4 4.2Sэкр (1s) (2s2p) (3s3p)

Слайд 4Недостатки АО Слэтера-Зенера:Используют только основной член полинома Лягерра.Неортогональны по главному

квантовому числу.Плохо описывают хартри-фоковские АО вблизи (или, наоборот при удалении

Слайд 5Атомные орбитали гауссова типа:+: Легко вычисляются интегралы перекрывания ОГТ;-: Необходимо

несколько ОГТ для хорошего описания АОНапример, орбиталь px, составленная из

Слайд 6Минимальные STO-KG базисные наборы , K = 2, 3, 4,

5, 6STO-3G результаты:CH4: r(C-H) = 1.083 (1.092,  = 0.009)SiH4: r(Si-H)

Слайд 7Валентно расщепленные M-NPG базисные наборысжатая s диффузная s гибкая sВнутренняя: Валентная сжатая:

Валентная диффузная: P = 1.3-21G результаты:CH4: r(C-H) = 1.083 (1.092,

орбиталейЛекции по квантовой химии6-31G(d) – для большинства органических соединений обеспечивает хорошее вос- произведение

Слайд 9Диффузные функцииВыводы:1. Для описания АО используют два типа орбиталей: слэтерова

и гауссова типа.2. ОСТ неудобны в вычислении интегралов, используются в

Слайд 10 $BASIS group (optional)

GBASIS = Name of the

Слайд 11 Standard basis: STO-3G (5D, 7F)

Слайд 12 Standard basis: 6-31G(d) (6D, 7F)

Слайд 13 Standard basis: 3-21+G (6D, 7F)

Слайд 14RHF расчеты норборнанаБазисные наборы атомных орбиталейЛекции по квантовой химии

Похожие презентации

Обратная связь

Что такое TheSlide.ru?

Слайд 1Лекции по квантовой химии
Базисные наборы атомных орбиталей
МЕТОД ССП МО ЛКАО
МО


 АО
Уравнения Хартри-Фока-Рутаана
Но! Что из себя

Слайд 2Лекции по квантовой химии
Базисные наборы атомных орбиталей
Как выглядят атомные орбитали?
Орбитали

Слайд 3Атомные орбитали Слэтера-Зенера:

– нормировочный множитель

– орбитальная экспонента

n* – эффективное главное квантовое

число
(Z – Sэкр) – эффективный заряд ядра
Sэкр – константа экранирования

n 1 2 3 4 5 6
n* 1 2 3 3.7 4 4.2

Sэкр
(1s) (2s2p) (3s3p)

Слайд 4Недостатки АО Слэтера-Зенера:
Используют только основной член полинома Лягерра.
Неортогональны по главному

квантовому числу.
Плохо описывают хартри-фоковские АО вблизи (или, наоборот при удалении

Слайд 5Атомные орбитали гауссова типа:

+: Легко вычисляются интегралы перекрывания ОГТ;
-: Необходимо

несколько ОГТ для хорошего описания АО

Например, орбиталь px, составленная из

Слайд 6Минимальные STO-KG базисные наборы

, K = 2, 3, 4,

5, 6
STO-3G результаты:
CH4: r(C-H) = 1.083 (1.092,  = 0.009)
SiH4: r(Si-H)

Слайд 7Валентно расщепленные M-NPG базисные наборы

сжатая s диффузная s гибкая s
Внутренняя:
Валентная сжатая:

Валентная диффузная: P = 1.
3-21G результаты:
CH4: r(C-H) = 1.083 (1.092,

орбиталей
Лекции по квантовой химии
6-31G(d) – для большинства органических соединений обеспечивает хорошее вос- произведение

Слайд 9Диффузные функции

Выводы:
1. Для описания АО используют два типа орбиталей: слэтерова

и гауссова типа.
2. ОСТ неудобны в вычислении интегралов, используются в

Слайд 14RHF расчеты норборнана
Базисные наборы атомных орбиталей
Лекции по квантовой химии