Слайд 1Лекция
"Коллоидные растворы.
Молекулярно-кинетические
и оптические свойства.
Строение коллоидных частиц."
Кафедра общей и медицинской химии
Слайд 3 Коллоидные растворы
– гетерогенные системы, состоящие из
дисперсионной среды (непрерывная фаза), дисперсной фазы (прерывная) и стабилизатора.
Слайд 4Зигмонди Рихард Адольф
1.06.1865 – 23.09.1929
Разработал (1898) методику получения
и ультрафильтрации коллоидных растворов. Сконструировал (1903) ультрамикроскоп
для наблюдения броуновского движения. Исследовал свойства и коагуляцию коллоидных растворов. Предложил классификацию коллоидных частиц по их размерам и взаимодействию с дисперсионной средой. Изучал (1911) структуру гелей.
Разработал способы получения цветного стекла, в том числе матового.
Нобелевская премия (1925г) « за установление гетерогенной природы коллоидных растворов и за разработанные в этой связи методы, имеющие фундаментальное значение в современной коллоидной химии»
Слайд 5Отличия от истинных растворов
Слайд 6КЛАССИФИКАЦИЯ
I. По размерам частиц
Способы достижения коллоидной степени дисперсности
Слайд 7Увеличение площади границы раздела фаз в зависимости
от размера частиц
грубодисперсные
системы
Истинные растворы-граница раздела фаз исчезла
Слайд 82. По агрегатному состоянию
(границе раздела фаз)
Слайд 93. По характеру взаимодействия дисперсной фазы
с дисперсионной средой:
Слайд 104. По структурно-механическим свойствам
5. По природе дисперсионной среды
Жидкая -
лиозоли
Воздух - аэрозоли
Твердая -
солидозоли
Слайд 11Способы получения золей
I. Дисперсионные
- из грубодисперсных систем (измельчение)
a) Механическое дробление - осуществляют с помощью шаровых и
коллоидных мельниц в присутствии жидкой дисперсионной среды и стабилизатора.
Слайд 12б) Электрическое диспергирование - используют для получения золей металлов. При
получении органозолей (дисперсионная среда – органический растворитель) применяют высокочастотный искровой
заряд.
Теодор Сведберг
(30.08.1884-25.021971)
Его исследования были посвящены получению гидрозолей металлов с помощью распыления электрической искрой. Определил коэффициент диффузии коллоидных растворов, блестяще подтвердив теорию Эйнштейна-Смолуховского.
Усовершенствовал ультрацентрифугу. Сфотографировал путь коллоидных частиц через ультрамикроскоп. Нобелевская премия (1926) «за работы в области дисперсных систем»
Слайд 13в) Измельчение с помощью ультразвука
(дробление почечных камней)
Слайд 14г) Пептизация - раздробление свежеприготовленных рыхлых осадков на отдельные коллоидные
частицы при добавлении небольшого количества электролита - пептизатора.
Пептизация имеет биологическое значение: рассасывание атероскле-ротических бляшек, почечных и печеночных камней, действие антикоагулянтов при тромбофлебитах сводится, в сущности, к явлению пептизации.
Слайд 15 II. Конденсационные
– из истинных растворов (укрупнение).
а )Физические
- метод замены растворителя.
Раствор вещества прибавляют к жидкости, в
которой растворенное вещество мало растворимо и выделяется в виде высокодисперсной фазы. Золи серы, холестерина и канифоли получают добавлением спиртовых растворов этих веществ к воде.
б) Химические
1) Реакции восстановления
Формула мицеллы золя золота
Слайд 16 2) Реакции окисления
мицелла MnO2
(при
электрофорезе движется к аноду)
Слайд 17 3) Реакции двойного обмена
избыток
избыток
движется
к аноду
движется
к катоду
Слайд 18 г) Реакции гидролиза
Мицелла золя гидроксида железа
Гидролиз используют для получения золей гидроксидов тяжелых металлов, повышая
температуру и с увеличивая разведение.
( движется к катоду )
Слайд 19Молекулярно-кинетические свойства.
1. Броуновское движение
При рассматривании в микроскоп
тонкой суспензии (мастика) или эмульсии (разбавленное водой молоко) наблюдается хаотическое,
беспорядочное движения частиц.
Явление было открыто английским ботаником Р. Броуном (1827) и получило название броуновского движения.
Слайд 20Броуновское движение в коллоидах отражает характер и законы теплового движения
обычных молекул и описывается
уравнением А.Эйнштейна - М.Смолуховского (1906):
Слайд 21Мариан Смолуховский
(1872-1917)
Внес существенный вклад в кинетическую теорию
материи, развив статистические идеи Больцмана. Предложил количественную теорию броуновского движения,
объяснив его тепловым движением. Проводил теоретические исследования эмульсий и работал над теорией коагуляции.
где D - коэффициент
диффузии, м2/с.
Слайд 22 2. Диффузия
– процесс направленного движения вещества
из области
бóльших концентраций в область меньших.
Слайд 23Формула Стокса-Эйнштейна
По коэффициенту диффузии (D) можно определить размеры коллоидных частиц
и величину макромолекул
Закон Фика
Масса диффундирующего вещества прямо пропорциональна
коэффициенту диффузии, площади поперечного сечения, градиенту концентрации и времени.
Слайд 24 Исследование седиментационного равновесия проводят в ультрацентрифугах, которые
позволяют превышать ускорение силы тяжести в сотни тысяч раз.
3. Седиментация
– процесс оседания частиц дисперсной фазы в жидкой или газообразной среде под действием силы тяжести
Закон Стокса
В Нобелевской лекции (1927) Сведберг описал большое потенциальное значение, какое, по его мнению будет иметь ультрацентрифуга для прогресса во многих областях, включая медицину, физику, химию и промышленность.
Теодор Сведберг
30.08.1884 -26.02.1971
Слайд 25Формула Сведберга
Ультрацентрифуги широко используются в химии белков, нуклеиновых кислот, вирусов
и других клеточных структур для определения размера частиц и их
фракционного состава.
Способность к седиментации выражают константой Сведберга (S) – отношением скорости оседания к ускорению свободного падения.
Единица измерения – Сведберг :
S=1Сб=10-13 сек
Слайд 26 Разделение бактерий в ультрацентрифуге
Слайд 27 Более высокие шансы “прицельного” зачатия дает
техника разделения “мальчиковых” и “девочковых” сперматозоидов при помощи ультрацентрифугирования.
Отделяя такие «однополые» сперматозоиды, искусственно оплодотворяют яйцеклетки, повышая, таким образом, вероятность рождения малыша заданного пола. Но прибегнув к этой методике, Вам придется отказаться от возможности зачать кроху естественным путем, да еще и расстаться с солидной суммой денег.
Слайд 28Проба свежей крови выдерживается в вертикально расположенном капилляре. Скорость оседания
наблюдается визуально по перемещению окрашенной границы между слоями.
В норме СОЭ
не превышает 10-12 мм/ч
Скорость оседания эритроцитов ( СОЭ )
– один из методов клинического анализа крови.
При патологии СОЭ возрастает.
в связи с уменьшением агрегативной и седиментационной устойчивости крови
Слайд 29Движущая сила осмоса - стремление к выравниванию концентраций.
Растворитель устремляется
в область повышенной концентрации вещества. Процесс прекращается, когда давление становится
равным атмосферному.
4. Осмотическое давление
Осмотическое давление - величина, измеряемая минимальным гидравлическим давлением, которое нужно приложить к раствору, чтобы осмос прекратился.
Слайд 30 Осмотическое давление пропорционально числу частиц растворенного вещества
в единице объема раствора и не зависит от природы и
массы частиц.
Первая Нобелевская премия по химии (1901год)
Теоретические работы Вант-Гоффа внесли существенный вклад в развитие учения о химической кинетике, химическом равновесии, о свойствах растворов. Разработал основы стереохимии.
Якоб Гендрик Вант-Гофф
(1852–1911)
Закон Вант-Гоффа
Слайд 31Закон Вант-Гоффа
Осмотическое давление вещества в растворе равно
тому давлению, которое оно оказывало, если бы находилось в том
же объеме, будучи в газообразном состоянии.
Слайд 32Для 1М раствора любого вещества при T = 273 К
Росм = 2,27·106 Па (22,4 атм.).
Слайд 331%-ный коллоидный раствор золя золота с частицами в 1 ммкм
имеет осмотическое давление, примерно в 20 раз меньше, чем 1%-ного
раствора сахара при этих же условиях.
Коллоидная частица по сравнению с обычной молекулой обладает очень большой массой, поэтому при одинаковой массовой концентрации в коллоидном растворе содержится во много раз меньшее число частиц коллоида, чем в истинном растворе
Осмотическое давление коллоидных растворов незначительно и проводить наблюдения в обычных условиях очень трудно.
Слайд 34Лизис, плазмолиз, гемолиз.
Лизис -
разрыв клетки при введении
гипотонического по отношению к крови раствора
Гемолиз -
разрыв эритроцитных оболочек при введении
гипотонического по отношению к крови раствора
Плазмолиз - обезвоживание эритроцитов при введении
гипертонического по отношению к крови раствора
Осмотическое давление крови человека составляет 7.4-7.8 атм.
Начальная стадия гемолиза происходит при местном снижении осмотического давления до 3,5–3,9 атм, а полный гемолиз при 2,5- 3,0 атм.
Слайд 35Оптические свойства коллоидных растворов
Слайд 36Закон Рэлея
Джон Уильям Стретт,
третий барон Рэлей
(12.11.1842 – 30.06.1919)
Изучал
световые и звуковые волны электромагнетизм, механику, капиллярность, термодинамику.
Нобелевская
премия (1904) «за исследования плотностей наиболее распространенных газов и за открытие аргона в ходе этих исследований».
Слайд 37Закон Рэлея
I и I0 - интенсивности рассеянного
и падающего света,
v - число частиц в 1 м3
золя
V - объем отдельной частицы,
К - константа, зависящая от коэффициентов преломления фазы и среды.
Слайд 38Из уравнения следует, что короткие волны (синяя и фиолетовая часть
спектра) рассеиваются сильнее, чем длинные волны (желто-красная часть спектра).
Слайд 39Опалесценция -
явление рассеяния света мутной средой, обусловленное её оптической неоднородностью.
Наблюдается матовое свечение (чаще всего голубоватых оттенков) при освещении большинства
коллоидных растворов.
Слайд 40Джон Тиндаль
(1820 –1893)
Исследовал явления магнетизма, рассеяние света в мутных
растворах, строение и движение ледников в Альпах.
Прославился как блестящий
лектор, экспериментатор.
Автор книги «Фарадей как исследователь».
Джон Тиндаль родился в 1820 году к югу от Дублина, в графстве Карлоу.
Затем он переехал в Англию, а потом — в Германию, которая в то время считалась лидером по части экспериментальных наук.
Среди его учителей был великий химик Роберт Бунзен.
Слайд 41 В основе эффекта лежит рассеяние видимого света
коллоидными частицами, которое связано с размерами коллоидных частиц и длиной
волны падающего света.
Конус Тиндаля
Слайд 42Частицы, размеры которых соизмеримы с длиной полуволны r=1/2λ, а именно
такими являются коллоидные частицы, рассеивают свет во все стороны: световые
волны, наталкиваясь на подобные частицы, огибают их, и луч отклоняется от прямой линии (явление дифракции света).
Слайд 43Конус Тиндаля тем ярче, чем выше концентрация и больше размер
частиц. Интенсивность светорассеяния резко увеличивается с уменьшением длины световой волны.
Высокодисперсные
системы рассеивают более короткие световые волны и поэтому имеют голубоватую окраску.
Слайд 44Путем несложного эксперимента легко установить, является ли раствор коллоидным или
истинным - молекулярным, ионным.
Слайд 45Спектры рассеяния света позволяют изучать
размеры и формы коллоидных частиц.
Слайд 46Нефелометрия
Нефелометр имеет два одинаковых цилиндрических сосуда, один из
которых наполняется исследуемым коллоидным раствором, а другой стандартным. Сосуды освещаются
сбоку сильным пучком параллельных лучей, при этом наблюдается явление Фарадея–Тиндаля.
h1, h2 — высота жидкости в сосудах;
С1 и С2 — концентрация золей.
Интенсивность рассеянного света прямо пропорциональна числу частиц в единице объема, поэтому отношение высот обратно пропорционально числу частиц в единице объема:
Слайд 47Ультрамикроскопия
Дифракционное светорассеяние коллоидных систем используется в ультрамикроскопе.
В обычном микроскопе луч света попадает в глаз наблюдателя, в
ультрамикроскопе - лучи от источника света падают на исследуемый раствор под прямым углом к тубусу, не попадая в глаз.
Слайд 48Строение коллоидных частиц
Золи имеют
мицеллярное строение
При электрофорезе золь перемещается к
аноду (+)
Слайд 49При электрофорезе золь перемещается к катоду (-)
Слайд 50Схема мицеллы золя гидроксида железа
Слайд 51Схема мицеллы золя сульфида мышьяка
Слайд 52Значение коллоидных растворов
Не случайно Оствальд назвал коллоидные
системы «миром обойденных величин» — в его время коллоидные растворы
были мало изучены и плохо использовались человеком.
В широком смысле слова коллоидами являются все живые и растительные организмы.
Большую часть пищи мы принимаем в коллоидном состоянии.
Слайд 53 Коллоиды — это разнообразные строительные материалы, многие лекарства, краски.
Штамповка
печатной краской,
которая представляет собой
коллоидную систему.
Слайд 54 Использование коллоидов в промышленности:
пищевой, текстильной, резиновой,
кожевенной, лакокрасочной, керамической, строительных материалов (цемент, бетон, пенобетон, вяжущие растворы),
угольной, торфяной, горнорудной и нефтяной (брикеты угольной и торфяной пыли, суспензии и пены на обогатительных фабриках, нефтяные эмульсии и промывочные растворы при бурении скважин).
Обогащение полезных ископаемых
(процессы дробления и измельчения, флотации )
Слайд 56 В технологии фотографических процессов, искусственного волокна, пластических масс, смазочных
и горючих материалов
При приготовлении дезинфицирующих растворов.
При образовании дымовых
завес, распылении химикатов токсичных дымов и туманов
При очистке воздуха (построена на закономерностях, установленных при исследовании аэрозолей)
Слайд 57 При механической и термической обработке металлов и их сплавов.
При очистке питьевой воды (основана на процессах адсорбции и
взаимной коагуляции)
Слайд 58Коллоидам принадлежит решающая роль в плодородии почв
Слайд 59Пектины слизи у растений находятся в коллоидном состоянии
Слайд 60Медико-биологическое значение
1. Коллоидные растворы способствуют усвоению пищи
Хлеб, молоко, масло -
коллоидные системы. Тонко раздробленный жир в молоке и сливочном масле
усваивается организмом лучше, чем жир в сплошной массе, например, сало.
Слайд 612. Внутривенное вливание жировых эмульсий
на основе хлопкового, соевого и
оливкового масел применяются для энергетического обеспечения голодающего или ослабленного организма.
Помним, что при введении эмульсионных лекарственных препаратов в организм через кожу используют обратные эмульсии (вода/масло)
При введении эмульсионных лекарственных препаратов в организм перорально используют прямые эмульсии (масло/вода)
Прямые эмульсии – среда полярна, фаза неполярна (масло/вода)
Обратные эмульсии - среда неполярна, фаза полярна (вода/масло)
Слайд 624. Использование лекарственных веществ в виде суспензий, эмульсий, мазей, кремов
, паст.
Сильно раздробленные вещества легче проникают через поры кожи, эффективнее
действуют на организм
3. Применение антибиотиков в качестве аэрозолей при лечении инфекционных и аллергических заболеваний дыхательных путей и легких.
Слайд 635. Реконструкция поврежденных костей
Пористый биокерамический стержень (гидроксиапатит) с введенными в
него стволовыми клетками превращается в нормальную костную ткань
Слайд 64"Человек –
бродячий коллоид"
6. Биологические жидкости- кровь, плазма, лимфа, спинномозговая
жидкость представляют собой коллоидные системы, в которых ряд веществ -
белки, холестерин, гликоген и многие другие находятся в коллоидном состоянии.