Разделы презентаций


Изменение магнитных свойств

Содержание

Що є предметом дослідження?Зміна магнітних характеристик: - магнітної сприйнятливості χ при різних температурах- виникнення магнітного впорядкування- зміна температури спін-кросоверуЧому саме пористі координаційні полімери?Доступність парамагнітних іонів перехідних металів (на відміну від непористих

Слайды и текст этой презентации

Слайд 1ВПЛИВ АДСОРБЦІЇ АБО ДЕСОРБЦІЇ СУБСТРАТІВ НА МАГНІТНІ ВЛАСТИВОСТІ ПОРИСТИХ КООРДИНАЦІЙНИХ

ПОЛІМЕРІВ

ВПЛИВ АДСОРБЦІЇ АБО ДЕСОРБЦІЇ СУБСТРАТІВ НА МАГНІТНІ ВЛАСТИВОСТІ ПОРИСТИХ КООРДИНАЦІЙНИХ ПОЛІМЕРІВ

Слайд 2Що є предметом дослідження?

Зміна магнітних характеристик:
- магнітної сприйнятливості χ

при різних температурах
- виникнення магнітного впорядкування
- зміна температури спін-кросоверу


Чому саме

пористі координаційні полімери?

Доступність парамагнітних іонів перехідних металів (на відміну від непористих зразків, доступні іони металів не лише на поверхні, а і в “об’ємі” зразку


Що є предметом дослідження?Зміна магнітних характеристик: - магнітної сприйнятливості χ при різних температурах- виникнення магнітного впорядкування- зміна

Слайд 3

Навіщо досліджувати зміну магнітних характеристик при адсорбції або десорбції субстратів?

Створення

мультифункціональних матеріалів
Активні тіла магнітних сенсорів
Матеріали з керованими магнітними властивостями


Навіщо досліджувати зміну магнітних характеристик при адсорбції або десорбції субстратів?Створення мультифункціональних матеріалівАктивні тіла магнітних сенсорівМатеріали з керованими

Слайд 4Чому саме адсорбція або десорбція?

Єдиний спосіб введення субстрату в пористий

координаційний полімер.

Адсорбція – концентрування речовини на межі розділу фаз.
Абсорбція –

поглинання речовини в об’ємі абсорбенту.

Де границя адсорбції і хімічної реакції?

Критерієм є енергія взаємодії. Коли енергія “адсорбції” стає порівняною з енергією утворення відповідного хімічного зв’язку, можна вважати, що відбувається хімічна реакція.
Чому саме адсорбція або десорбція?Єдиний спосіб введення субстрату в пористий координаційний полімер.Адсорбція – концентрування речовини на межі

Слайд 5







Фізична або хімічна сорбція?

Фізична або хімічна сорбція?

Слайд 6





Координаційні полімери з "жорсткою" і лабільною кристалічною структурою
Адсорбція
[MOF]

Координаційні полімери з

Слайд 7J > 0

J < 0



J

феромагнітна

взаємодія

антиферомагнітна

взаємодія









E

~

Δ





основний стан

збуджений стан









ОБМІННІ ВЗАЄМОДІЇ

Пряма взаємодія

Суперобмін

Обмін через простір

J > 0

Слайд 8
Можливі причини зміни магнітних характеристик пористих координаційних полімерів при зміні

вмісту молекул-гостей
1. Зміна координаційного оточення парамагнітного іона метала (декоординація або

координація молекули-гостя, заміна ліганда тощо)

2. Утворення або розрив звязку у групі, що передає обмінні взаємодії

3. Зміна довжин звязків і кутів без утворення нових звязків або розірвання звязків в координаційному полімері

Огляд:
The Influence of Diamagnetic Substrates Absorption on Magnetic Properties of Porous Coordination Polymers
S. V. Kolotilov, M. A. Kiskin, I. L. Eremenko, V. M. Novotortsev
Curr. Inorg. Chem., 2013, 3, 144-160
Можливі причини зміни магнітних характеристик пористих координаційних полімерів при зміні вмісту молекул-гостей1. Зміна координаційного оточення парамагнітного іона

Слайд 9Залежність величини J від куту Ni-O-Ni в комплексах Ni2(L)Xn


H = –2JS1 S2

K. Nanda, L.

K. Thompson, J. N. Bridson, K. Nag Chem. Commun. 1994, 1337.


X = H2O, NCS-, CH3OH,
імідазол, піридин

Залежність величини J від куту Ni-O-Ni в комплексах Ni2(L)Xn      H = –2JS1

Слайд 11Зміна геометрії місткового фрагменту

Зміна геометрії місткового фрагменту

Слайд 122D-КООРДИНАЦІЙНІ ПОЛІМЕРИ
НА ОСНОВІ Fe2MO(O2C-tBu)6

2D-КООРДИНАЦІЙНІ ПОЛІМЕРИНА ОСНОВІ Fe2MO(O2C-tBu)6

Слайд 15Залежність магнітних властивостей Fe2CoO(Piv)6(bipy)1,5
від заповнення пор DMF
Причина впливу - зміна

"ступеню викривлення" координаційних поліедрів (октаедрів) іонів металів, в першу чергу

Со2+
Залежність магнітних властивостей Fe2CoO(Piv)6(bipy)1,5від заповнення пор DMFПричина впливу - зміна

Слайд 16[Ni(cyclam)]3[W(CN)8]2
1 - [Ni(cyclam)]3[W(CN)8]2
2 - [Ni(cyclam)]3[W(CN)8]2 x 16H2O
Зміна ступеню гідратації веде

до зміни кутів Ni-N-C-W
B. Nowicka, M. Rams, K. Stadnicka, B.

Sieklucka // Inorg. Chem. 2007, 46, 8123-8125
[Ni(cyclam)]3[W(CN)8]21 - [Ni(cyclam)]3[W(CN)8]22 - [Ni(cyclam)]3[W(CN)8]2 x 16H2OЗміна ступеню гідратації веде до зміни кутів Ni-N-C-WB. Nowicka, M. Rams,

Слайд 17[Ni(cyclam)]3[W(CN)8]2
1 - [Ni(cyclam)]3[W(CN)8]2
2 - [Ni(cyclam)]3[W(CN)8]2 x 16H2O
B. Nowicka, M. Rams,

K. Stadnicka, B. Sieklucka // Inorg. Chem. 2007, 46, 8123-8125

[Ni(cyclam)]3[W(CN)8]21 - [Ni(cyclam)]3[W(CN)8]22 - [Ni(cyclam)]3[W(CN)8]2 x 16H2OB. Nowicka, M. Rams, K. Stadnicka, B. Sieklucka // Inorg. Chem.

Слайд 19Зменшення об’єму кристалу Cu3L2(py)6(EtOH)2(H2O) при десольватації

Зменшення об’єму кристалу Cu3L2(py)6(EtOH)2(H2O) при десольватації

Слайд 21При дегідратації видаляються 12 "гостьових" молекул води і одна молекула

з координаційної сфери иону Со2+

При дегідратації видаляються 12

Слайд 22Зміна магнітних властивостей пов’язана зі зміною геометрії фрагменту Co–O–Co

Зміна магнітних властивостей пов’язана зі зміною геометрії фрагменту Co–O–Co

Слайд 23Fe3O(HCO2)6Mn(HCO2)3(H2O)3 x 3,5HCO2H
Кристалічна структура:
2D шари, пов’язані через
молекули HCO2H системою


водневих зв’язків

Fe3O(HCO2)6Mn(HCO2)3(H2O)3 x 3,5HCO2HКристалічна структура:2D шари, пов’язані через молекули HCO2H системою водневих зв’язків

Слайд 24Магнітні властивості Fe3O(HCO2)6Mn(HCO2)3(H2O)3
1a [{Fe3O(HCO2)6}{Mn(HCO2)3(H2O)3}]·3.5HCO2H
1b [{Fe3O(HCO2)6}{Mn(HCO2)3(H2O)3}]·0.5HCO2H·H2O
1c [{Fe3O(HCO2)6}{Mn(HCO2)3(H2O)3}]
χMT = χ(Fe3)T + χ(Mn2+)T
H

= –2JFe-Fe(S1S2 + S2S3 + S1S3)
1a
JFe-Fe = –25,5(6) см-1,
zJ'

= –0,16(4) см-1
при gFe = gMn = 2,000
(R2 = 2,1·10-4)

1c
JFe-Fe = –23,4(3) см-1,
zJ' = –1,42(5) см-1
при gFe = gMn = 2,000
(R2 = 6,5·10-4)

R2 = Σ (χMTрозр. – χMTексп.)2
Σ(χMTексп.)2)
Магнітні властивості Fe3O(HCO2)6Mn(HCO2)3(H2O)31a [{Fe3O(HCO2)6}{Mn(HCO2)3(H2O)3}]·3.5HCO2H1b [{Fe3O(HCO2)6}{Mn(HCO2)3(H2O)3}]·0.5HCO2H·H2O1c [{Fe3O(HCO2)6}{Mn(HCO2)3(H2O)3}]χMT = χ(Fe3)T + χ(Mn2+)TH = –2JFe-Fe(S1S2 + S2S3 + S1S3)1aJFe-Fe =

Слайд 25Магнітні властивості Fe3O(HCO2)6Mn(HCO2)3(H2O)3

Магнітні властивості Fe3O(HCO2)6Mn(HCO2)3(H2O)3

Слайд 26Зміна координаційного числа іону металу

Зміна координаційного числа іону металу

Слайд 27[Co2(H2O)4][Re6S8(CN)6] x 10H2O
Зміна забарвлення про пересольватації свідчить про зміни в

координаційній сфері іону кобальту(ІІ)

[Co2(H2O)4][Re6S8(CN)6] x 10H2OЗміна забарвлення про пересольватації свідчить про зміни в координаційній сфері іону кобальту(ІІ)

Слайд 28[Co2(H2O)4][Re6S8(CN)6] x 10H2O
Зміна магнітних властивостей пов'язана з:
- руйнування/відновленням каналу

передачі обмінних взаємодій
- зміною координаційного числа іону кобальту(ІІ)

[Co2(H2O)4][Re6S8(CN)6] x 10H2OЗміна магнітних властивостей пов'язана з: - руйнування/відновленням каналу передачі обмінних взаємодій- зміною координаційного числа іону

Слайд 29[Mn(NNdmenH)(H2O)][Cr(CN)6] x H2O
NNdmenH = N,N-диметилетилендіамін
[Mn(NNdmenH)(H2O)][Cr(CN)6] x H2O
[Mn(NNdmenH)(H2O)][Cr(CN)6

[Mn(NNdmenH)(H2O)][Cr(CN)6] x H2ONNdmenH = N,N-диметилетилендіамін[Mn(NNdmenH)(H2O)][Cr(CN)6] x H2O[Mn(NNdmenH)(H2O)][Cr(CN)6

Слайд 30[Mn(NNdmenH)(H2O)][Cr(CN)6] x H2O

[Mn(NNdmenH)(H2O)][Cr(CN)6] x H2O

Слайд 31

Зміна магнітних властивостей Co(Piv)2(ptz)(EtOH)2
Сацька Ю.А., Полунін Р.А., Бурковська Н.П., Колотілов

С.В., Кіскін М.О., Єременко І.Л., Новоторцев В.М., Павліщук В.В.
Патент

України u201106788
Зміна магнітних властивостей Co(Piv)2(ptz)(EtOH)2Сацька Ю.А., Полунін Р.А., Бурковська Н.П., Колотілов С.В., Кіскін М.О., Єременко І.Л., Новоторцев В.М.,

Слайд 32Зміна спектральних властивостей Co(Piv)2(ptz)(EtOH)2
при десольватації та ресольватації

Зміна спектральних властивостей Co(Piv)2(ptz)(EtOH)2при десольватації та ресольватації

Слайд 33

Зміна χМТ Co(Piv)2(ptz)(C2H5OH)2
при десольватації/ресольватації
Магнітні властивості Co(Piv)2(ptz)(C2H5OH)2
DCo = –60(3)

см-1, gz = 2.77(5) , gxy = 3.04(5) R2 = 6.3·10-5
Магнітні властивості

Co(Piv)2(ptz)(H2O)2

D = –57(6) см-1, gz = 2.44(7) , gxy = 2.90(5), zJ’ = –0.04(1) см-1, tip = 8.0(5)·10-5
R2 = 1,21·10-4

28

Зміна магнітних властивостей Co(Piv)2(ptz)(EtOH)2

Зміна χМТ Co(Piv)2(ptz)(C2H5OH)2 при десольватації/ресольватаціїМагнітні властивості Co(Piv)2(ptz)(C2H5OH)2 DCo = –60(3) см-1, gz = 2.77(5) , gxy =

Слайд 34Магнітні властивості Co(Piv)2(ptz) (десольватована форма)
Припустимо, що (χMT)HS в діапазоні від

2.5 до 3.9 см3моль-1K
χMT = γ(χMT)HS + (1 – γ)(χMT)LS

+ tip·T

γ - частка високоспінової форми

Модель з спін-кросовером

Обмінні взаємодії іонів CoII (S = ½) за низьких температур

Якщо (χMT)HS = 2.5 см3моль-1K: ΔH = 6.7(1) кДж/моль, ΔS = 17.7(5) Дж/(моль·K),
JLS =–2.9(2) см-1 та tip = 1.92(4)·10-3 (R2 = 5.4·10-4).
Якщо (χMT)HS = 3.9 см3моль-1K: ΔH = 6.0(1) кДж/моль, ΔS = 9.6(5) Дж/(моль·K),
JLS =–2.8(2) см-1 та tip = 1.84(4)·10-3 (R2 = 4.6·10-4).

29

Магнітні властивості Co(Piv)2(ptz) (десольватована форма)Припустимо, що (χMT)HS в діапазоні від 2.5 до 3.9 см3моль-1KχMT = γ(χMT)HS +

Обратная связь

Если не удалось найти и скачать доклад-презентацию, Вы можете заказать его на нашем сайте. Мы постараемся найти нужный Вам материал и отправим по электронной почте. Не стесняйтесь обращаться к нам, если у вас возникли вопросы или пожелания:

Email: Нажмите что бы посмотреть 

Что такое TheSlide.ru?

Это сайт презентации, докладов, проектов в PowerPoint. Здесь удобно  хранить и делиться своими презентациями с другими пользователями.


Для правообладателей

Яндекс.Метрика