B
ΔG=
ΔG
Точность < 1ккал/моль
6С4+ + 6H+ 30e
G
ΔE = 144000
ккал/мольКвантовая механика не дает такой точности
Разделы презентаций
- Разное
- Английский язык
- Астрономия
- Алгебра
- Биология
- География
- Геометрия
- Детские презентации
- Информатика
- История
- Литература
- Математика
- Медицина
- Менеджмент
- Музыка
- МХК
- Немецкий язык
- ОБЖ
- Обществознание
- Окружающий мир
- Педагогика
- Русский язык
- Технология
- Физика
- Философия
- Химия
- Шаблоны, картинки для презентаций
- Экология
- Экономика
- Юриспруденция
Метод ВМО
Содержание
- 1. Метод ВМО
- 2. Метод ВМОA
- 3. 2.
- 4. «Химия – упражнение в теории возмущений,проводимое природой»
- 5. 4.
- 6. 5.ΔΕ = 2ΕCH - ECC - EHH + ΔΕπ
- 7. Внутримолекулярные возмущенияE’ = Em + ∫ФmPФmdτ E’
- 8. Система с закрытой оболочкойδE =2 ΣδEm =2Σ(ami2δαi
- 9. Одноцентровые возмущенияВозмущение по атому kδαk и δβklВ
- 10. Внутримолекулярное связываниеδEp = 2pkl δβklδβkl = βkl
- 11. Межмолекулярное связываниеΦm = Σ amiφiΨp = Σ
- 12. Невырожденные МО11.
- 13. Метод ВМО и альтернантные системы (AC)В выражениях:1. Интегральные члены (αi, βij)2. Коэффициенты при АО (ami, bmj)ЧАСНЧАСГетероциклы12.
- 14. 13.
- 15. 14.
- 16. 15.
- 17. Теорема парностиТеорема 1. МО ЧА p-системы
- 18. Теорема 3. МО НЧАС возникают в
- 19. Теорема 5. Порядок связи между двумя атомами
- 20. Связывание четных АУE’ = E ± amrbpsβrs(nm-np)ΔE’’ = ΣΣ(Pmn2/Em-En) = ΣΣamr2bns2(nm-nn)Em-En=19.
- 21. Подход Лонге-ХиггинсаΣ ami(Hij – ESij) = 0
- 22. Связывание нечетных АСE = Eo + PmmΔEp
- 23. Связывание нечетной АС с четной АС22.
- 24. Скачать презентанцию
Метод ВМОA BΔG=ΔGТочность < 1ккал/моль6С4+ + 6H+ 30eGΔE = 144000 ккал/мольКвантовая механика не дает такой точности
Слайды и текст этой презентации
Слайд 1Теоретические основы органической
химии
Метод ВМО
Лекция 2
(электронно-лекционный курс)
Проф. Бородкин Г.И.
Слайд 32.
ANO+,
ккал/мольHF/6-31G 62.2
HF/6-31G(d) 43.1
HF/6-31G(d,p) 43.7
HF/6-31G(2d,p) 40.0
MP2/6-31G(d,p) 51.4
MP2/6-31G(2d,p) 52.4
B3LYP/6-31G(d,p) 66.7
A
ANO+ (эксп) =
40.1 ккал/моль
Слайд 4«Химия – упражнение в теории возмущений,
проводимое природой» (М.
Дьюар)
3.
HΨ = ΕΨ
H’Ψ’ = Ε’Ψ’H’ = H + P
Использование МОХ
2. Модель локализованных связей
δΕ = δΕσ + δΕπ
ΔHрасч = EC=C + EH-H – 2ECH – EC-C = -32 ккал/моль
148.8 104.2 2x98 89 (-32.8 эксп.)
π-Электронные системы
Слайд 7Внутримолекулярные возмущения
E’ = Em + ∫ФmPФmdτ
E’ = Em +
∫(Σamiφi) P (Σamjφj)dτ =
= Em + Σami2 Pii + ΣΣami amjPij
i=j
i
где,
Pii = ∫φi Pφidτ =
∫φi (H’-H)φidτ =
∫φi H’φidτ - ∫φi Hφidτ =
αi’ –αi = δαi
Pij = ∫φi Pφjdτ =
∫φi (H’-H)φjdτ =
∫φi H’φjdτ - ∫φi Hφjdτ =
βij’ –βij = δβij
Em’ = Em + Σami2δαi + 2ΣΣami amj δβij
i
6.
Слайд 8Система с закрытой оболочкой
δE =2 ΣδEm =2Σ(ami2δαi + 2ΣΣami amj
δβij ) =
= Σqi δαι + 2ΣΣpij δβij
m
зан
m
зан
i
i
i
qi = Σnami2
m
Pij = Σnamiamj
m
зан
зан
7.
Слайд 9Одноцентровые возмущения
Возмущение по атому k
δαk и δβkl
В первом приближении:
δEπ =
qk δαk + 2pkl δβkl (1)
ΔEсв =
-EN-H + δEπ (2)= -EN-H + qNδαN + 4pC-NδβC-N
8.
Слайд 10Внутримолекулярное связывание
δEp = 2pkl δβkl
δβkl = βkl – 0
т.к. δαi = 0
Pij >0
0 <0 <0ΔEπ <0 0 >0 >0
9.
Слайд 11Межмолекулярное связывание
Φm = Σ amiφi
Ψp = Σ bpuψu
i
j
u
v
Вырожденные МО
δE =
∫ΦmPΨpdτ = ∫ΣamιφiPΣbpuψudτ
= amrbpsβrs
т.к. βij = β, если атомы
I,j «соседние» 10.
Слайд 13Метод ВМО и альтернантные системы (AC)
В выражениях:
1. Интегральные члены (αi,
βij)
2. Коэффициенты при АО (ami, bmj)
ЧАС
НЧАС
Гетероциклы
12.
Слайд 17Теорема парности
Теорема 1. МО ЧА p-системы возникают парами Fm-
и Fm+ с энергиями (α + Em) и (α –
Em)Теорема 2. Коэффициенты при АО в
выражениях для парных МО Φm- , Φm+
численно равны. Каждая МО может произведена из парной ей МО переменой знака у одного набора.
Φm+ = Σami* φi* + Σamj0 φj0
Φm- = Σami* φi* - Σαmj0 φj0
16.
Слайд 18 Теорема 3. МО НЧАС возникают в виде пар Φm+ и
Φm-, имеющих такие же свойства, что и в случае четных
АС. Кроме того, возникает одна несвязывающая МО (НС МО) Φ0 с энергией АО.Теорема 4. Плотность π-заряда в каждом положении
в четном АУ и в радикале нечетного АУ равна 1.
17.
Слайд 19Теорема 5. Порядок связи между двумя атомами одинакового паритета (**)
в четном АУ и нечетном АУ (радикале) равен 0.
Теорема 6.
π-Плотность заряда на атоме i в анионенечетного АУ составляет 1 + aoi2, а в катионе –
1- aoi2, где aoi – коэффициент в несвязывающей МО
при атоме i.
18.
Слайд 20Связывание четных АУ
E’ = E ± amrbpsβrs(nm-np)
ΔE’’ = ΣΣ(Pmn2/Em-En) =
ΣΣamr2bns2(nm-nn)
Em-En
=
19.
Слайд 21Подход Лонге-Хиггинса
Σ ami(Hij – ESij) = 0 (1)
I,j
Hii =
α Ηij = β (I,j ≠ i
+ 1)Sii = 1 Sij = 0 (i ≠ j)
aoi(α – E) + Σaoiβ = 0
при α = E
i
*
Σaoiβ = 0 Σaoi = 0
i
*
i
*
20.
Слайд 22Связывание нечетных АС
E = Eo + Pmm
ΔEp = 2 aorbos
βrs
δEp = 2β a·a =β
δEp = 2βa2 + 2βa2 =
2β2a2 = 1
21.
