О ДЕЯТЕЛЬНОСТИ ЗАО СИБТЕХНОЛОГИЯ И ООО СЕРВОЛАБ. ПРИМЕНЕНИЕ СТАНДАРТНЫХ

И НЕФТЕПРОДУКТОВ.
Докладчик:
Ельдецова Светлана Никифоровна

Организации
ЗАО «Сибтехнология» (г. Тюмень)

ООО «Серволаб» (г. Тюмень)

СО): Образец материала [вещества], одно или несколько свойств которого установлены

метрологически обоснованными процедурами, к которому приложен документ, выданный уполномоченным органом, содержащий значения этих свойств с указанием характеристик погрешностей (неопределенностей) и утверждение о прослеживаемости. [Р 50.2.056-2007 пункт 2.1]

Стандартные образцы материала [вещества] выполняют функции средств измерений.

Стандартный образец материала [вещества] может быть в виде как однородного материала или вещества (газ, жидкость, твердое тело), так и в виде изделия конкретной формы (стружка, покрытие на подложке и т.п.).

Стандартный образец материала [вещества] обычно изготовляют партиями или единичными экземплярами.

В качестве материала [вещества] стандартного образца используется референтный материал (РМ).

сотрудничества государственных метрологических учреждений (СО КООМЕТ), признанные Комитетом Евро-Азиатского сотрудничества

государственных метрологических учреждений (KGOMET);
Межгосударственный СО-МСО - стандартный образец, созданный в порядке сотрудничества в рамках СНГ, признанный в соответствии с правилами, установленными Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации и применяемый в межгосударственных отношениях и во всех областях народного хозяйства стран, присоединившихся к его признанию.
Государственный СО - ГСО, признанный национальным органом по стандартизации, метрологии и сертификации (Росстандартом).

Первые три типа СО могут быть использованы для подтверждения компетентности лабораторий в части испытаний в сферах государственного регулирования

Отраслевой СО; ОСО - стандартный образец, утвержденный органом, наделенным соответствующими полномочиями от Государственного органа управления или от объединения юридических лиц, применяемый на предприятиях и в организациях отрасли или объединения юридических лиц, утвердивших СО.
Стандартный образец предприятия (организации); СО предприятия; СОП -стандартный образец, утвержденный руководителем предприятия (организации) и применяемый в соответствии с требованиями нормативных документов (далее -НД) предприятия (организации), утвердившего СО.

рабочих эталонов соответствующего разряда,
Стандартные образцы – эталонны нулевого первого и

второго разряда, составляющие «цепочки прослеживаемости» к единице Международной системы единиц СИ или иным принятым в Российской Федерации единицам.
Предназначены для воспроизведения хранения и передачи значений величин, характеризующих состав и свойства веществ (материалов) при поверке и калибровке
в зависимости от устанавливаемых при испытаниях стандартных образцов величин:
СО свойств (химических, физических, физико-химических, технических, эксплуатационных),
СО состава (химического, фракционного, структурного и др.)
СО состава и свойств
в зависимости от матрицы
СО – имитаторы состава и свойств объекта (в качестве матрицы используется либо чистое вещество, либо матрица, отличная от состава и свойств объекта)
СО на естественной основе – матрица СО максимально приближена к объекту.
Имитатор состава и свойств объекта– стандартный образец на стабильной основе одной матрицы, лишенной влияющих факторов на определение показателя по утвержденной методике измерений (используются чистые вещества со свойствами адекватными объекту показателями)
9матрица СО – раздаточный материал)
Стандартный образец на естественной основе – стандартный образец на основе матрицы, максимально приближенной к составу и свойствам определяемого объекта (нефть, газовый конденсат, бензин, дизельное топливо, конкретные масла).

сигнала
в измеряемое
содержание

Проба
Построение
градуировочной
зависимости
Арбитражное хранение
образца

газовый конденсат
отбор проб
Δ1.1, Δ1.2 включена ив суммарную неопределенность
достижение внутриэкземпларной однородности
Δ2.1,

Δ2.2 включена ив суммарную неопределенность
отбор аликвоты
Δ3.1, Δ3.2 включена ив суммарную неопределенность
пробоподготовка
Δ4.1, Δ4.2 включена ив суммарную неопределенность
извлечение действующего вещества из матрицы
Δ5.1, Δ5.2 включена ив суммарную неопределенность
измерение аналитических сигналов
Δ6.1, Δ6.2 включена ив суммарную неопределенность
расчет измерений
Δ7.1, Δ7.2 включена ив суммарную неопределенность
градуировка, поверка приборов
Δ8.1, Δ8.2 – не применяется из-за меняющейся матрицы

НА ОСВОБОЖДЕННОЙ ОТ ВЛИЯЩИХ ФАКТОРОВ ОСНОВЕ:
Масло, индивидуальные вещества

отбор проб
+ Δ1.1, Δ1.2 не включена ив суммарную неопределенность
достижение внутриэкземпларной однородности
Δ2.1, Δ2.2 не включена ив суммарную неопределенность
отбор аликвоты
Δ3.1, Δ3.2 не включена ив суммарную неопределенность
пробоподготовка
Δ4.1, Δ4.2 не включена ив суммарную неопределенность
извлечение действующего вещества из матрицы
Δ5.1, Δ5.2 не включена ив суммарную неопределенность
измерение аналитических сигналов
Δ6.1, Δ6.2 включена ив суммарную неопределенность
расчет измерений
Δ7.1, Δ7.2 включена ив суммарную неопределенность
градуировка, поверка приборов
Δ8.1, Δ8.2 включена ив суммарную неопределенность

градуировки приборов по Государственной поверочной схеме (не прописаны в этой

схеме, меняющаяся матрица).

НА ОСВОБОЖДЕННОЙ ОТ ВЛИЯЩИХ ФАКТОРОВ ОСНОВЕ:

Не применимы для внутрилабораторного контроля из-за заниженной суммарной неопределенности измерений, не охватывающих большую часть стадий измерений.

Функцией лаборатории является обеспечение аналитической информацией о продукции (объекте испытаний), заявленной в области деятельности лаборатории.
Не достаточно владеть методикой – подробно знать ее пропись, важно исследовать по ней конкретный объект, при этом,
Аналитическая информация должна быть достоверной, а значит все показатели должны быть определены с точностью, не хуже чем установлена в методике.
Проверка точности измерений проводится с помощью стандартных образцов.
При этом лаборатория должна воспроизводить аттестованные значения СО, утвержденных типов любых производителей.

с Государственной поверочной схемой для средств измерений, если другим способом

она не возможна (п. 5.6.2.2.2 ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025-2009).
К таким методикам относится большинство методов определения состава и свойств нефти и нефтепродуктов, за исключением плотности.
Для градуировки средств измерений (анализаторы серы, меркаптанов и сероводородва)
Для установки коэффициента поправки манометров для определения давления насыщенных паров в отсутствие образцового манометра или проверки работоспособности комплекса оборудования (комплекс для испытаний вязкости: термостат, вискозиметры, секундомеры).
При выявлении адекватности применения методики в необходимом диапазоне в лаборатории и для оценки их точности таких как :
Для выявления источников неопределенности при испытаниях которыми могут являться …. стандартные образцы, применяемые методы и оборудование, окружающая среда, свойства и состояние объекта испытания или калибровки, а также оператор (5.6.3.2, 5.4.5.3 ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025-2009).
Контроля стабильности результатов измерений.
Проверки компетентности испытательных лабораторий в процессе аккредитации и инспекционного контроля (активный контроль);
При аттестации и контроле испытательного оборудования и контроле точности результатов испытаний по методикам, используемым в том числе для оценки соответствия продукции, товаров и услуг требованиям, установленным техническими регламентами, национальными стандартами и другими нормативными актами;
Проведении межлабораторных сравнительных испытаний.

методики измерений
Проверка
приемлемости:
аналитических
сигналов
результатов
параллельных
определений
Внешний
контроль
Проверка
квалификации
лабораторий
Проверка

приемлемости
результатов измерений
в условиях
воспроизводимости

Контроль
со стороны
руководства

Внутренний
аудит

Внутренний контроль качества
результатов измерений

Роль СО в системе контроля качества результатов измерений

Экспериментальный
контроль значимых
составляющих бюджета
неопределенности (для
методик с постадийно
оцененным значением
показателя точности)

Опера-
тивный
контроль
процедуры
измерений

Контроль стабильности результатов измерений

С использованием
контрольных карт (КК)

КК
Шухарта

КК кумуля-
тивных
сумм

В форме периодиче-
ской проверки
подконтрольности
процедуры выпол-
нения измерений

В форме выбороч-
ного статистическо-
го контроля по
альтернатив-
ному признаку

ФЗ Сферы государственного регулирования обеспечения единства измерений:
5) выполнении работ по обеспечению

безопасных условий и охраны труда; 6) осуществление производственного контроля за соблюдением установленных законодательством Российской Федерации требований промышленной безопасности к эксплуатации опасного производственного объекта; 7) осуществление торговли и товарообменных операций, выполнение работ по расфасовке товаров; 8) выполнение государственных учетных операций; 14) выполнение работ по оценке соответствия промышленной продукции и продукции других видов, а также иных объектов установленным законодательством Российской Федерации обязательным требованиям; 17) осуществление мероприятий государственного контроля (надзора)

порядке решение о признании соответствия типа стандартных образцов метрологическим и

техничес­ким требованиям (характеристикам) на основании результатов испытаний стандартных образцов в це­лях утверждения типа.
испытания, стандартных образцов в целях утверждения типа: Работы по определению метрологических и технических характеристик однотипных стандартных образцов.
аттестованное значение стандартного образца: Значение величины, характеризующей состав или свойство материала стандартного образца, приводимое в паспорте с установленной при испытаниях характеристикой погрешности (неопределенностью) для заданной доверительной вероятности.
паспорт стандартного образца: Документ, сопровождающий стандартный образец и содержащий основные сведения, необходимые для применения стандартного образца.
аттестуемая характеристика стандартного образца материала [вещества] СО: величина, присущая материалу стандартного образца, значение которой подлежит установлению при аттестации стандартного образца материала [вещества].
неоднородность СО: свойство материала стандартного образца материала [вещества], выражающееся в различии значений аттестуемой характеристики в любой части стандартного образца материала [вещества], используемой при его применении согласно назначению (неоднородность партии СО, внутриэкземплярная неоднородность)
нестабильность СО: Неспособность стандартного образца материала [вещества] сохранять в определенных пределах значение свойства, установленное при аттестации, в течение срока годности при хранении в определенных условиях (– входит в общую погрешность СО).
погрешность аттестованного значения СО: отклонение аттестованного значения стандартного образца материала [вещества] от истинного значения аттестуемой характеристики экземпляра стандартного образца материала [вещества]. Она не должна превышать 1/3 погрешности методики испытаний аттестуемой характеристики (включает в себя погрешность от неоднородности, погрешность от нестабильности и погрешность от межлабораторной аттестации (процедуры приготовления).
неопределенность аттестованного значения СО: параметр, характеризующий рассеяние значений, которые могли бы быть обоснованно приписаны аттестуемой характеристике стандартного образца материала [вещества].

[вещества] стандартного образца может быть использован референтный материал (РМ).
характеризация референтного

материала [вещества]: Установление значений одного или нескольких физических, химических, свойств референтного материала [вещества], относящихся к его назначению и использованию.
 согласованное значение референтного материала [вещества]; Значение величины, получаемое в результате межлабораторных испытаний которое является аттестованным значением стандартного образца материала [вещества].
 прослеживаемость: свойство результата измерения, заключающееся в соотнесении его с установленными единицами величин, воспроизводимыми обычно национальными или международными эталонами, через непрерывную цепь сличений (непрерывную цепь сличений в Российской Федерации реализуют, как правило, в виде поверочных схем).

на определение свойств нефти

образцов утвержденных типов);
наименование изготовителя стандартного образца;
наименование стандартного образца;
регистрационный номер по

Государственному реестру стандартных образцов утвержденных типа (для ГСО) или номер по реестру организации, корпорации, объединения, ведомства и других юридический лиц (для: ОСО, СОП);
номер партии (экземпляра ) стандартного образца;
дату выпуска партии (экземпляра) стандартного образца;
срок годности стандартного образца;
предупреждения о вреде для здоровья и опасности (при необходимости).
 
Примечание— Не рекомендуется включать в содержание этикетки метрологические характеристики СО во избежание применения; СО без изучения информации, приведенной в его паспорте.

заключающееся в возможности его соотнесения с принятыми реперами посредством непрерывной

цепи калибровок или сличений с установленными неопределенностями

Прослеживаемость аттестованного значения СО:
это свойство аттестованного значения СО, заключающееся в возможности его соотнесения с реперами с установленными неопределенностями, использованными при характеризации СО.
Установление прослеживаемости аттестованного значения СО:
соотнесение аттестованного значения аттестуемой характеристики СО с принятыми реперами и оценивание вклада от неопределенностей этих реперов в неопределенность от характеризации СО.
до аттестованных значений СО, предоставленных производителем СО, компетентность которого подтверждена независимым органом;
до результатов измерений, полученных по установленным методикой измерений, или до согласованных эталонов, четко описанных и принятых всеми заинтересованными сторонами;
до согласованных результатов, полученных при межлабораторных сравнительных испытаниях.

http://www.fundmetrology.ru/09_st_obr/2list.aspx утверждено на 01.02.2016 635 СО нефти, нефтепродуктов и ГК на определение

54 показателей

ПОКАЗАТЕЛИ КАЧЕСТВА НЕФТИ
МАССОВОЙ ДОЛИ ВОДЫ
МАССОВОЙ ДОЛИ МЕХАНИЧЕСКИХ ПРИМЕСЕЙ
МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ХЛОРИСТЫХ СОЛЕЙ
ПЛОТНОСТИ
КИНЕМАТИЧЕСКОЙ И ДИНАМИЧЕСКОЙ ВЯЗКОСТИ
МАССОВОЙ ДОЛИ СЕРЫ (в том числе микропримесей)
ДАВЛЕНИЯ НАСЫЩЕННЫХ ПАРОВ
ФРАКЦИОННОГО СОСТАВА
ПЛОТНОСТИ МАССОВОЙ ДОЛИ ПАРАФИНА В НЕФТИ
МАССОВОЙ ДОЛИ ХЛОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
МАССОВАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ СЕРОВОДОРОДА И МЕРКАПТАНОВ

ОБЩИЕ ПОКАЗАТЕЛИ КАЧЕСТВА НЕФТИ И НЕФТЕПРОДУКТОВ
МАССОВОЙ ДОЛИ ВОДЫ
МАССОВОЙ ДОЛИ МЕХАНИЧЕСКИХ ПРИМЕСЕЙ

ПЛОТНОСТИ
КИНЕМАТИЧЕСКОЙ И ДИНАМИЧЕСКОЙ ВЯЗКОСТИ
МАССОВОЙ ДОЛИ СЕРЫ (В том числе микропримесей)
ДАВЛЕНИЯ НАСЫЩЕННЫХ ПАРОВ
ФРАКЦИОННОГО СОСТАВА

(ОКТАНОВОГО ЧИСЛА)
ЗОЛЬНОСТИ НЕФТЕПРОДУКТОВ
ЙОДНОГО ЧИСЛА НЕФТЕПРОДУКТОВ
КИСЛОТНОГО ЧИСЛА НЕФТЕПРОДУКТОВ КИСЛОТНОСТИ

НЕФТЕПРОДУКТОВ
КОКСУЕМОСТИ НЕФТЕПРОДУКТОВ
КОЭФФИЦИЕНТА ФИЛЬТРУЕМОСТИ ТОПЛИВ
МАКСИМАЛЬНОЙ ВЫСОТЫ НЕКОПТЯЩЕГО ПЛАМЕНИ
ЭТАЛОННОЙ ТОПЛИВНОЙ СМЕСИ
МАССОВОЙ ДОЛИ АЗОТА В НЕФТЕПРОДУКТАХ
МАССОВОЙ ДОЛИ КАЛЬЦИЯ И ЦИНКА
МАССОВОЙ ДОЛИ МЕРКАПТАНОВОЙ СЕРЫ В НЕФТЕПРОДУКТАХ
МАССОВОЙ ДОЛИ МЕТИЛ-ТРЕТ-БУТИЛОВОГО ЭФИРА В БЕНЗИНЕ
МАССОВОЙ ДОЛИ МОНОАРОМАТИЧЕСКИХ И ПОЛИАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ В НЕФТЕПРОДУКТАХ МАССОВОЙ
ДОЛИ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ В ДИЗЕЛЬНЫХ ТОПЛИВАХ
МАССОВОЙ И ОБЪЕМНОЙ ДОЛИ БЕНЗОЛА В АВТОМОБИЛЬНЫХ БЕНЗИНАХ
МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ЖЕЛЕЗА В АВТОМОБИЛЬНЫХ БЕНЗИНАХ
МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ СВИНЦА В БЕНЗИНАХ
МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ФАКТИЧЕСКИХ СМОЛ
ОБЩЕГО ЩЕЛОЧНОГО ЧИСЛА
ОБЪЕМНОЙ (МАССОВОЙ) ДОЛИ ОКСИГЕНАТОВ В БЕНЗИНАХ
ОБЪЕМНОЙ ДОЛИ N-МЕТИЛАНИЛИНА В АВТОМОБИЛЬНЫХ БЕНЗИНАХ

ОБЪЕМНОЙ ДОЛИ АРОМАТИЧЕСКИХ И ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ В АВТОМОБИЛЬНЫХ БЕНЗИНАХ
ПОТЕРЬ ОТ ИСПАРЕНИЯ МОТОРНОГО МАСЛА
ПРЕДЕЛЬНОЙ ТЕМПЕРАТУРЫ ФИЛЬТРУЕМОСТИ ДИЗЕЛЬНОГО ТОПЛИВА НА ХОЛОДНОМ ФИЛЬТРЕ
ПРОБИВНОГО НАПРЯЖЕНИЯ ЖИДКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ
рН ВОДНОЙ ВЫТЯЖКИ НЕФТЕПРОДУКТОВ
САМОВОСПЛАМЕНЯЕМОСТИ (ЦЕТАНОВОГО ЧИСЛА)
СМАЗЫВАЮЩЕЙ СПОСОБНОСТИ НЕФТЕПРОДУКТОВ
СОДЕРЖАНИЯ МЕРКАПТАНОВОЙ СЕРЫ В НЕФТЕПРОДУКТАХ
СОДЕРЖАНИЯ МЕТАЛЛОВ В НЕФТЕПРОДУКТАХ
СОДЕРЖАНИЯ ЩЕЛОЧЕЙ В НЕФТЕПРОДУКТАХ (ОБЩЕЕ ЩЕЛОЧНОЕ ЧИСЛО
СОСТАВА РАСТВОРА СМЕСИ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ В ГЕКСАНЕ
СОСТАВА РАСТВОРА ЭТИЛМЕРКАПТАНА В ЭТАНОЛЕ
ТАНГЕНСА УГЛА ДИЭЛЕКТРИЧЕСКИХ ПОТЕРЬ (МАСЛО ТРАНСФОРМАТОРНОЕ) (tg ъ-1)
ТЕМПЕРАТУР ТЕКУЧЕСТИ И ЗАСТЫВАНИЯ НЕФТЕПРОДУКТОВ
ТЕМПЕРАТУРЫ ВСПЫШКИ В ЗАКРЫТОМ ТИГЛЕ
ТЕМПЕРАТУРЫ ВСПЫШКИ В ОТКРЫТОМ ТИГЛЕ
ТЕМПЕРАТУРЫ НАЧАЛА КРИСТАЛЛИЗАЦИИ МОТОРНЫХ ТОПЛИВ
ТЕМПЕРАТУРЫ ПОМУТНЕНИЯ МОТОРНЫХ ТОПЛИВ
УДЕЛЬНОЙ ЭЛЕКТРИЧЕСКОЙ ПРОВОДИМОСТИ АВИАЦИОННЫХ ТОПЛИВ
УСЛОВНОЙ ВЯЗКОСТИ НЕФТЕПРОДУКТОВ

СО СОСТАВА И СВОЙСТВ НЕФТИ (ССН-2) НЕФТИ
СО СВОЙСТВ НЕФТИ

(СТ-Н-ПВ) НЕФТИ
СО СОСТАВАНЕФТИ (СТ-Н-ВХМ) НЕФТИ
СО СОСТАВА НЕФТИ (ССН-1)
СО СОСТАВАНЕФТИ (Н-Б)
СО СОСТАВА И СВОЙСТВ НЕФТИ (СО СС-ТН-ПА)
НЕФТЕПРОДУКТОВ
СО СОСТАВА И СВОЙСТВ БЕНЗИНА АВТОМОБИЛЬНОГО (СТ-Б)
СО СОСТАВА И СВОЙСТВ ТОПЛИВА ДИЗЕЛЬНОГО (СТ-ДТ)
СО СОСТАВА И СВОЙСТВ ТОПЛИВА ДЛЯ РЕАКТИВНЫХ ДВИГАТЕЛЕЙ (СТ-РТ)
СО СОСТАВА И СВОЙСТВ МАЗУТА ТОПОЧНОГО (СТ-М)
СО СОСТАВА И СВОЙСТВ МАСЛА ИНДУСТРИАЛЬНОГО (СТ-МИ)
СО СОСТАВА И СВОЙСТВ МАСЛА ТРАНСФОРМАТОРНОГО (СТ-МТФ)
СО СОСТАВА И СВОЙСТВ МАСЛА КОМПРЕССОРНОГО (СТ-МК)
СО СОСТАВА И СВОЙСТВ МАСЛА ТУРБИННОГО (СТ-МТ)
СО СОСТАВА И СВОЙСТВ МАСЛА МОТОРНОГО (СТ-ММ) НЕФТИ
КОМПОНЕНТНОГО СОСТАВА ИМИТАТОРА ГАЗОВОГО КОНДЕНСАТА
СО СОСТАВА - ИМИТАТОР КОНДЕНСАТА ГАЗОВОГО НЕСТАБИЛЬНОГО (СО-КГН-1)
СО СОСТАВА - ИМИТАТОР КОНДЕНСАТА ГАЗОВОГО НЕСТАБИЛЬНОГО (СО-КГН-2)
СО СОСТАВА - ИМИТАТОР СОСТАВА БЕНЗИНА (СТАБИЛЬНОГО ГАЗОВОГО КОНДЕНСАТА)

область деятельности
Диапазон хлористых солей в нефти 9-210 мг/дм3 (четыре диапазона

2-10, 10-50, 50-200, 200-210; рассчитанная погрешность методики с ужесточением в 1,2 раза: первого диапазона 1,8, последнего диапазона 29,4)
АЗ 9,5 ±1,8 – либо за предел методики, либо в другой диапазон
АЗ 205 ±29,4 то же самое
Не разграничено назначение СО (все, что рекомендовано в ГОСТ 8.315)
Многообразие СО с идентичными названиями и назначением СО
 Утверждено 2983 типа СО,
 из них нефтепродуктов 525 СО от 10 производителей СО
на 54 показателя
Например
Определение массовой доли воды 81 СО (8 произв),
массовой доли хлористых солей в нефти 56 СО (8 произв)
Нет информации о взаимозаменяемости СО
Недостаточность объемов для применения в ВЛК и связанное с этим отклонение от прописи методик
Несоответствие компоненту (кислотность и кислотное число


Как в таком объеме СО разобраться? (лабораториям, отделам закупа)

Не эта ли причина того, что лишь 1.5 % лабораторий участников МСИ уверены в своих измерительных возможностях и готовы их подтверждать на МСИ?

образцов (СО) газового конденсата, нефти и нефтепродуктов,
ООО «Серволаб» также

является Провайдером проверок квалификации лабораторий посредством МСИ с 2008 года. Поэтому качество СО подтверждается на постоянной основе в 300 лабораториях 2 раза в год в течение 8 лет.
В результате совместной деятельности разработано и предлагается к применению 46 типов СО состава и свойств:
9 типов СО газового конденсата;
9 типов многокомпонентных СО нефтепродуктов;
14 типов СО нефти;
14 типов СО на единичные показатели в нефтепродуктах.
СО по матрице делятся на две группы:
СО-имитаторы состава и свойств объекта.
СО состава и свойств на натуральной основе.
СО-имитаторы состава и свойств нефти и нефтепродуктов используются лабораториями уже более 20 лет. В основе производства СО-имитаторов, существующих сегодня на рынке, лежат прописи изготовления градуировочных смесей и используемых эталонных растворов, прописанных в зарубежных и национальных стандартах на испытание отдельных показателей нефти и нефтепродуктов.

относительно недавно. Спрос на них возрос при введении статистических методов

в исследова- нии указанных объектов и новых требований к компетентности лаборатории на этапе аккредитации или инспекционного контроля, когда требуется:
демонстрация адекватности применяемых в лаборатории методов испытаний объекта;
наличие установленных внутрилабораторных характеристик точности;
контроль стабильности проводимых испытаний и проверка установленных внутри лабораторных характеристик точности.
Возникает вопрос, могут ли СО на натуральной основе и СО-имитаторы быть взаимо- заменяемыми или исключают друг друга в части применения?

Однотипность названий, добавок и способов применения СО-имитаторов при отсутствии эталонов состава и свойств нефти и нефтепродуктов, независимо от производителя, не позволяет ранжировать эти СО, поэтому их можно считать взаимозаменяемыми аналогами.

Обращаем Ваше внимание, что применение СО-имитаторов во внутрилабораторном контроле сводит к минимуму неопределенность полученных значений (от отбора пробы до получения аналитического сигнала), подтвердить которую на рабочих пробах не представляется возможным, так как основа, освобожденная от влияющих на качество испытания факторов, не препятствует получению аналитического сигнала при испытании.
Кроме того, имеющиеся на рынке СО-имитаторы состава и свойств нефтепродуктов чаще всего рассчитаны на единичное измерение, которому не приписаны характеристики погрешности метода, в предлагаемых нами СО-имитаторах эти недостатки устранены.

объекту, достигнутое оптимальным смешиванием сырья и добавок природного происхождения.
Идентичность процедур

при работе со стандартными образцами на натуральной основе и рабочими пробами.
Объем всех СО рассчитан на параллельные определения каждого показателя, что является обязательным требованием методик.
Условия достижения внутриэкземплярной однородности такие же, как для рабочей пробы, снятой с арбитражного хранения.
В паспорте на многокомпонентные СО прописан порядок проведения испытаний образца на все показатели, при этом не исключено применение образца для многократного определения одного или нескольких показателей.
При расчете погрешности аттестованного значения СО за основу взята погреш- ность средства измерения в рабочем диапазоне, как наименьшая, хотя приписанные в методиках показатели точности зачастую значительно отличаются от неё.
В отсутствие прямой прослеживаемости измерений характеризация СО устанавли- вается путем межлабораторной аттестации в рейтинговых лабораториях, определенных и выделенных Провайдером МСИ по итогам предыдущих межлабораторных сравнительных испытаний.
СО на натуральной основе позволяют проследить неопределенность на всех стадиях испытаний, но не могут применяться для градуировки приборов из-за меняющейся матрицы.
Из вышеизложенного можно сделать следующие выводы:
СО-имитаторы незаменимы при поверке, калибровке и градуировке средств измерений, контроле метрологических характеристик в межповерочный интервал.
СО на натуральной основе применимы в ходе проведения испытаний объекта для аттестации испытательного оборудования (или комплексов), метрологической аттестации методик измерений, для установления внутрилабораторных характеристик неопределен- ности при контроле точности и стабильности определения показателей в объекте.

для:
определения метрологических характеристик метода определения содержания воды по ГОСТ

2477, ГОСТ Р 54284, ASTM D 4377 на этапе внедрения методики в деятельность лаборатории; внутрилабораторного контроля - установления метрологических характеристик при контроле точности и стабильности измерений; аттестации комплекса оборудования для определения воды, для аттестация методик.

Назначение: для аттестации комплекса оборудования для определения воды ГОСТ 2477, ГОСТ Р 54284, ASTM D 4377

КОНДЕНСАТЕ
Назначение для:
определения метрологических характеристик метода определения содержания хлористых солей

по ГОСТ 21534 на этапе внедрения методики в деятельность лаборатории, для внутрилабораторного контроля - установления метрологических характеристик при контроле точности и стабильности измерений, для аттестации комплекса оборудования для определения хлористых солей, для аттестация методик.

Назначение: для аттестации комплекса оборудования

КОНДЕНСАТЕ 
Назначение для:
для определения метрологических характеристик метода определения содержания механических

примесей по ГОСТ 6370 на этапе внедрения методики в деятельность лаборатории - внутрилабораторного контроля - установления метрологических характеристик при контроле точности и стабильности измерений, аттестации комплекса оборудования для определения механических примесей, аттестация методик. 

Назначение: для аттестации комплекса оборудования

метрологических характеристик метода определения плотности по ГОСТ 3900, ГОСТ Р

51069, ASTM 5002, РМГ 97, Р 50.2.076, Р 50.2.075, ГОСТ 8.595 на этапе внедрения методики в деятельность лаборатории, для внутрилабораторного контроля - установления метрологических характеристик при контроле точности и стабильности измерений, для аттестация комплекса оборудования, для аттестация методик

оборудования для определения плотности в межповерочный интервал

опреления метрологических характеристик метода определения кинематической вязкости по ГОСТ 33

и ASTM D 445 на этапе внедрения методики в деятельность лаборатории, для внутрилабораторного контроля - установления метрологических характеристик при контроле точности и стабильности измерений, для аттестация комплекса оборудования, для аттестация методик

вискозиметров в межповерочный интервал

для:
определения метрологических характеристик метода определения содержания серы по ГОСТ

Р 51947, ГОСТ 19121, ГОСТ Р 51859, ГОСТ Р 50442, ГОСТ Р 52660, ГОСТ Р 52660 (ЕН ИСО 20884) , ГОСТ Р ЕН ИСО 20846 на этапе внедрения методики в деятельность лаборатории внутрилабораторного контроля - установления метрологических характеристик при контроле точности и стабильности измерений, аттестации комплекса оборудования,

для градуировки и поверки оборудования для определения серы, проверка градуировочных

характеристик перед каждым испытанием

метрологических характеристик метода определения фракционного состава по ГОСТ 2177, ГОСТ

Р ЕН ИСО 3405, ASTM D 86, на этапе внедрения методики в деятельность лаборатории, внутрилабораторного контроля - установления метрологических характеристик при контроле точности и стабильности измерений, аттестации комплекса оборудования, аттестация методик. 

определения метрологических характеристик метода определения хлорорганических соединений по ГОСТ Р

52247-2004 на этапе внедрения методики в деятельность лаборатории; внутрилабораторного контроля - установления метрологических характеристик при контроле точности и стабильности измерений; аттестации комплекса оборудования для определения воды, для аттестация методик.

метода определения содержания парафина по ГОСТ 11851, на этапе внедрения

методики в деятельность лаборатории, внутрилабораторного контроля - установления метрологических характеристик при контроле точности и стабильности измерений, аттестации комплекса оборудования, аттестация методик.

определения метрологических характеристик метода определения давления насыщенных паров по ГОСТ

1756, ГОСТ Р 52340, ASTM 323- ГОСТ Р ЕН 13016.1 на этапе внедрения методики в деятельность лаборатории; внутрилабораторного контроля - установления метрологических характеристик при контроле точности и стабильности измерений; аттестации комплекса оборудования для определения воды, для аттестация методик.

Назначение: для проверки правильности результатов измерения и установления поправочного коэффициента по ГОСТ 1756-2000 п. 17.1

метрологических характеристик метода по ГОСТ 6356ГОСТ Р ЕН ИСО 2719,

ASTM D 93(А) на этапе внедрения методики в деятельность лаборатории; внутрилабораторного контроля - установления метрологических характеристик при контроле точности и стабильности измерений; аттестации комплекса оборудования, для аттестация методик.

характеристик метода по ГОСТ 4333 ASTM D 92 ГОСТ 6356

ГОСТ Р 54279, ASTM D 93(b), ГОСТ Р ЕН ИСО 2719, ГОСТ ИСО 2719 на этапе внедрения методики в деятельность лаборатории; внутрилабораторного контроля - установления метрологических характеристик при контроле точности и стабильности измерений; аттестации комплекса оборудования для определения воды, для аттестация методик.

для:
определения метрологических характеристик метода определения содержания воды по ГОСТ

2477, ГОСТ Р 54284, ASTM D 4377 на этапе внедрения методики в деятельность лаборатории; внутрилабораторного контроля - установления метрологических характеристик при контроле точности и стабильности измерений; аттестации комплекса оборудования для определения воды, для аттестация методик.

Назначение: для аттестации комплекса оборудования для определения воды ГОСТ 2477, ГОСТ Р 54284, ASTM D 4377

паров
Температура вспышки, определяемая в закрытом тигле
Температура вспышки, определяемая в открытом

тигле
Фракционный состав
Индекс вязкости
Октановое число
Цетановое число
Зольность
Йодное число
Кислотность
Кислотное число
Щелочное число
Коксуемость
Концентрация фактических смол
Коэффициент фильтруемости
Массовая доля меркаптановой серы
Тангенс угла диэлектрических потерь
Массовая доля общего осадка
Объемная доля бензола
Плотность при 20ос
Полициклические углеводороды по массе
Предельная температура фильтруемости
Содержание водорастворимых кислот и щелочей
Стабильность против окисления
Температура застывания
Температура начала кристаллизации
Температура помутнения
Цвет на колориметре ЦНТ

государственный университет, ФГУП «УНИИМ», ФБУ «Татарстанский ЦСМ», ФБУ «Тюменский ЦСМ».
ЗАО

«Сибтехнология» и ООО «Серволаб» на постоянной основе проводят исследования топлив, масел и других референтных материалов с целью установления сроков хранения, величин показателей для последующей передачи полученных данных в Государственную службу стандартных образцов ФГУП «УНИИМ» на экспертизу с целью утверждения новых типов СО.
Имея опыт применения и производства СО, располагая большим статистическими данными результатов МСИ в течение 5 лет различных СО по матрице, сегодня хотелось бы обратить внимание, чем отличаются СО на естественной основе от СО - имитаторов. Могут ли они быть взаимозаменяемыми, исключают ли они друг друга в части применения?
Попробуем ответить на эти вопросы.

значимый вклад в неопределенность получаемого значения. 1. Название

объекта

добавок и способа применения, в отсутствии эталона на нефть и

нефтепродуктов не позволяет ранжировать эти СО, поэтому их можно считать взаимозаменяемыми аналогами.
Применение СО-имитаторов, во внутрилабораторном контроле сводит в минимум неопределенность от процедуры отбора аликвоты до получения аналитического сигнала, подтвердить которую на рабочих пробах не представляется возможным.
Освобожденная от влияющих на испытание факторов основа и количественное смывание образца при применении его в лаборатории не препятствует воспроизведению аттестованного значения в СО - имитаторах.
СО на естественной основе позволяет проследить неопределенность на всех стадиях испытаний, но не может применяться для градуировки приборов из-за изменяющейся матрицы.

измерений
при контроле метрологических характеристик различных типов средств измерений в межповерочный

интервал

2. СО на естественной основе применяются:
для аттестации испытательного оборудования(или комплексов) в ходе проведения испытаний объекта
при метрологической аттестации методик измерений для установления характеристик неопределенности для конкретных объектов
при контроле показателей точности и стабильности определения показателей в объекте по методикам в процессе их применения

хорошо воспроизводятся

46 типов СО – имитаторов и СО на естественной основе,

9 типов ГК, не имеют аналогов в мире (созданы с опережением на 5 лет технических условий на этот объект)
9 типов СО комплексного состава, импортозамещающие аналоги производителей Германии и Великобритании
3 типа СО нефти не имеют аналогов у других производителей,


Опираясь на многолетний опыт взаимодействия с лабораториями по испытаниям нефти и нефтепродуктов, пытаемся помочь лабораториям выходить из сложных ситуаций, когда
отсутствует эталон состава и свойств нефти,
методики, по которым производятся испытания или метрологически не обеспечены (в соответствии с Законом о техническом регулировании – 139 из них подлежат отмене)
или имеют целый ряд разночтений,
СО имитаторы, существующие на рынке более 30 лет не позволяют выявить неопределенность испытаний от влияния матрицы, когда разработчики эталонов некоторых показателей, повторяют ошибки разработчиков СО-имитаторов.
актуализированные документы применять нельзя (ГОСТ 2477, изменение 3 к ГОСТ 21534)

применения в системе обеспечения единства измерений для:
поверки, калибровки, градуировки СИ

а так же контроля метрологических характеристик СИ в межповерочный интервал и аттестации испытательного оборудования (или комплексов) в ходе проведения испытаний;
метрологической аттестации методик измерений;
контроля показателей точности и стабильности определения показателей по методикам в процессе их применения.

СО по матрице делятся на 2 группы:
1 группа – СО-имитаторы состава и свойств объекта (изготовлены из чистых веществ или на инертной основе).
2 группа – СО - состава и свойств объекта на естественной основе.

более 30 лет.
В основе производства СО-имитаторов существующих сегодня на рынке

лежат прописи изготовления градуировочных смесей и используемых эталонов, прописанных в национальных стандартах на испытание отдельных показателей нефти и нефтепродуктов. (МАТРИЦА)
СО на естественной основе появились относительно недавно в соответствии со спросом при введении статистических методов, новых критериев к компетентности лабораторий на этапе аккредитации или инспекционного контроля, а именно: демонстрация адекватности применяемых в лаборатории методов испытаний объекта, получение внутрилабораторных характеристик погрешности и границ контроля стабильности проводимых испытаний. ЗАО «Сибтехнология» и ООО «Серволаб» предприятия которые помогают удовлетворить этот спрос.

нефтепродуктов являются эмпирическими и единственно возможный путь – через аттестацию

СО через МСИ, аттестация партий проводится в соответствии с графиком производства СО. Участниками межлабораторных сравнительных испытаний являются лаборатории, показывающие удовлетворительные результаты на протяжении 3 лет и подтверждающие свои измерительные возможности по показателю Еn.
Между лабораториями желающими участвовать в аттестации СО даже существует конкуренция, т.к. на сегодняшний день – принявших участие МСИ насчитывается более 272 лабораторий из 175 предприятий. Это лаборатории региональных государственных учреждений «Росстандарта» (ЦСМ), институты химии нефти академий наук, экспертные аналитические центры, лаборатории «Транснефти», «Лукойла», «Газпромнефти», «Газпромнефть-переработки», «Газпромнефть добычи», «Газпромтрансгаза», «Роснефти», «Руснефти», «Сургутнефтегаза», «Татнефти», «Новатэка», «Башнефти», нефтеперерабатывающих предприятий.
Благодаря сотрудничеству 2-х предприятий, одно из которых ООО «Серволаб» является Провайдером проверок квалификации лабораторий посредством межлабораторных сравнительных испытаний, а руководитель ЗАО «Сибтехнология» - Координатором проведения МСИ мы на постоянной основе имеем обратную связь с использованием образцов для МСИ и СО в ранге ГСО.

2517-99 и ГОСТ Р 52659-2006 и требований ГОСТ Р

51858—2002 Нефть. Общие технические условия, где

В точечных пробах, отобранных по ГОСТ 2517-85 определяются:

Давление насыщенных паров нефти определяют по ГОСТ 1756, ГОСТ Р 52340, АСТМ Д 6377-99
При разногласиях в оценке качества нефти давление насыщенных паров определяют по ГОСТ 1756.

Массовая концентрация сероводорода, метил- и этилмеркаптанов по ГОСТ Р 50802

Выход фракций нефти до 200 и 300оС ГОСТ 2177 (ИСО 3405)

массовой доли этил- метил- меркаптана в нефти (отсутствующего на рынке

стандартных образцов) мы получили более 70% удовлетворительных результатов, когда в качестве СКО принято отклонение по результатам МСИ, при этом СКО выше, чем указано в методе испытания этого показателя. (см табл ниже)
Этому есть объяснение.
Градуировка прибора проводится по газу, определение показателя проводится в нефти.
Однако, результаты МСИ показали, что большинство лабораторий достаточно хорошо воспроизвели аттестованное значение суммы меркаптанов в нефти, что предполагает принципиальную возможность утверждения образца массовой доли суммы меркаптанов в нефти в ранге ГСО.

лабораторий % удовлетворительных результатов – 80%
(отсутствующего на рынке стандартных

образцов) в качестве СКО принято отклонение по результатам МСИ, при этом СКО получается выше, чем указано в методе испытания этого показателя (составляет около 30%). Дело в том, что градуировка прибора проводится по газу, определение показателя проводится в нефти. Однако, результаты МСИ показали, что большинство лабораторий достаточно хорошо воспроизвели аттестованное значение суммы меркаптанов в нефти, что предполагает принципиальную возможность утверждения образца массовой доли суммы меркаптанов в нефти в ранге ГСО.
ГОСТ Р 50802—95 6.2 Ввод пробы в хроматограф
После выхода хроматографа на режим микрошприцем отбирают 0,2 — 1,0 мкл нефти из пробоотборника, прокалывая иглой уплотнительное кольцо пробоотборника, и вводят в испаритель.
Аттестованное значение 57,1млн-1
атт знач 30%
Плотность нефти 830 кг/м3

определяют
Массовую долю механических примесей по ГОСТ 6370-83
Массовую долю воды по

ГОСТ 2477-65. Допускается применять метод АСТМ Д 4006-81 (2000). При разногласиях в оценке качества нефти массовую долю воды определяют по ГОСТ 2477-65 с использованием безводного ксилола или толуола.
Массовую концентрацию хлористых солей в нефти по ГОСТ 21534-76. Допускается применять АСТМ Д 3230-99. При разногласиях в оценке качества массовые концентрации хлористых солей определяют методом А по ГОСТ 21534-76.
Плотность нефти при температуре 20 С определяют по ГОСТ 3900-85 и ИСО Р 91/2-1991 Рекомендации ИСО по применению таблиц измерения параметров нефти и нефтепродуктов, основанных на измерении плотности при 20 °С,
Плотность при температуре 15 С - по ГОСТ Р 51069-97 или по АСТМ Д 1250-2004 Стандартное руководство по применению таблиц измерения параметров нефти и нефтепродуктов, АСТМ Д 1298-99. Метод определения плотности, относительной плотности (удельного веса) или плотности в градусах API сырых нефтей и жидких углеводородов с помощью ареометра, АСТМ Д 5002-99 Стандартный метод определения плотности и относительной плотности сырой нефти цифровым анализатором плотности. Плотность нефти на потоке в нефтепроводе определяют плотномерами. При разногласиях в оценке плотности нефти плотность определяют по ГОСТ 3900-85 или ГОСТ Р 51069-97 .
Массовую долю серы по ГОСТ 1437-75, ГОСТ Р 51947-2002 или АСТМ Д 4294-98. При использовании методов по ГОСТ Р 51947 АСТМ Д 4294-98 массовая доля воды в пробе не должна быть более 0,5 %. При разногласиях в оценке качества нефти по массовой доле серы определение выполняют по ГОСТ Р 51947-2002.

в ГОСТ 31378-2009 «Нефть Общие технические условия» нефть делится:
на 4

класса по содержанию серы,
На 5 типов по плотности, а при поставке на экспорт - дополнительно по выходу фракций и массовой доле парафина,
на 3 группы по степени подготовки,
на 2 вида по содержанию меркаптанов и сероводорода.
Огромное число вариаций состава и свойств нефти, неустойчивость состава и свойств нефти, связанная с сезонными изменениями и временными параметрами эксплуатации скважин, а также контроля показателей в необоснованно расширенной области деятельности, вынудило разработчиков на создание СО с единичными показателями:

применяется при контроле точности и стабильности определения показателей в объекте

по конкретной методике в процессе ее применения, в конкретном ее диапазоне, которому приписаны повторяемость и воспроизводимость, результатом контрольной процедуры является :
разница между двумя (чаще всего) параллельными измерениями, проведенными в условиях повторяемости
Х1-Х2≤rл
разница между двумя (чаще всего) параллельными измерениями, проведенными в условиях воспроизводимости
Хср1-Хср2≤Rл
Результатом контрольной процедуры при алгоритме с использованием стандартного образца (РМГ 76 или ГОСТ Р ИСО 5725) является  разница между аттестованным значением и полученным в лаборатории (Хср-С), а именно, отклонение от аттестованного значения, а не само аттестованное значение. Это отклонение и сравнивается с установленной в лаборатории характеристикой погрешности или (на первоначальном этапе) рассчитанной характеристики погрешности методики при Р=0,9
В связи с описанным выше, не важно конкретное аттестованное значение СО, важно, чтобы оно лежало в конкретном диапазоне методики.
Это положено в основу составления нашего прайса СО.