Полимолекулярная адсорбция

в редких случаях соответствуют изотерме Ленгмюра
Не оправдываются предположения
Последнее устранено

Возможность адсорбции частиц поверх
уже имеющихся адсорбированных слоев

Отсутствие взаимодействия частиц

Один центр - одна частица

Теория БЭТ

Единственное отличие

на поверхности
χ0νθ0 = β1θ1
За счет адсорбции на первом

Случай равновесия

θ1 - доля поверхности с монослойным покрытием,

θ2 – покрытие из двух монослоев

θi - i монослоев

θ0 - доля чистой поверхности.

Динамическое равновесие

Адсорбция – десорбция, но θi=const

Уменьшение

Увеличение

θ1

Уменьшение

За счет десорбции атомов из первого монослоя

β1θ1

χ1 - коэффициент прилипания частиц к первому монослою

χ1νθ1

χ1νθ1 = χ0νθ0 + β2θ2
χ1νθ1 = β2θ2
В общем

Влияние подложки быстро затухает с увеличением покрытия

Начиная со второго монослоя можно считать,
что β и χ не изменяются при увеличении θ.

Обозначение

x ≡χν/β

θ2 = xθ1; θ3 = xθ2 = x2θ1; θi = xi-1θ1

θ1

Увеличение

Адсорбция на
чистой поверхности

χ0νθ0

β2θ2

χ0νθ0 = β1θ1

χ1 = χ2 = ...= χi =...=χ

χ i-1 νθ i-1 / = βi θ i

θi

β2 = β3 =...= βi = ...= β

первого слоя, контактирующие
с подложкой, находятся в особом положении
Положим

Возможно только

θi = kxiθ0

Другие χ0 и β1

(χ0β)/(χβ1)≡ k

θi = xi-1θ1

Общее число адсорбированных частиц

Обычно энергия
адсорбции и
коэффициент
прилипания в
первом монослое
выше
k>1

k≤2

S-образная зависимость→ «б»

k≥2

Случай «а»

Неоднородность поверхности,
взаимодействие между адчастицами
и т.п. приводит к отклонениям

Теории БЭТ подчиняется сравнительно
узкий круг систем, причем обычно в
ограниченном интервале давлений

Еще более сложные зависимости
в случае пористых поверхностей

Капиллярная конденсация – «в», «г»