распечатка

с помощью Al-органических соединений
Ziegler K. 1950;
Asinger F. 1967;

Sato F. 1976;
Ashby E. 1979;
Джемилев У.М. 1980;
Negishi E. 1980

гидрометаллирование

Breslow D., 1957
Kaminsky W., 1976,
P. C. Wailes, 1972,
L. I. Shoer, 1977,
Brintzinger H-H., 1998,
C. Götz, 2002,
L. V. Parfenova, 2005,
S. M. Baldwin, 2008,
Nifant’ev I.E., 2015,
N. M. Weliange,2015

XAlBui2

Известные Zr,Al- гидридные комплексы активные интермедиаты реакций гидроалюминирования, олиго- и полимеризации алкенов-1:

катализируемых 5- комплексами атомов переходных металлов IV подгруппы, в присутсвии

активатора метилалюмоксана

Задачи:
изучение хемоселективности реакции алкенов с изобутилаланами XAlBui2 (X= H, Bui), катализируемых ƞ5-комплексами Zr и Hf, в присутствии активатора метилалюмоксана.

Исследование влияния различных факторов – структуры катализатора, АОС, условий реакции на активность и хемоселективность систем L2ZrCl2- AOC –МАО-алкен-1.

3

Bui), катализируемых ƞ5-комплексами Zr и Hf, могут протекать процессы как

гидроалюминирования, так и димеризации α-олефинов. Каталитическая активность в направлении димеризации повышается при переходе от циклопентадиенильных к инденильным лигандам в составе ƞ5-комплекса Zr.

Было показано, что метилалюмоксан в составе каталитических систем на основе циклопентадиенильных и инденильных комплексов Zr и изобутилаланов XAlBui2 (X=H, Bui) приводит к ускорению реакции, проходящей с образованием продуктов гидроалюминирования непредельных соединений и ненасыщенных димеров.

Выявлено, что при замене атома переходного металла на Hf в составе ƞ5-комплекса каталитическая система становится неактивной по отношению к алкену. Применение избытка МАО (120-240 экв) активизирует данные системы с преобладанием направления димеризации алкена-1.

Показано, что увеличение содержания исходных субстратов (алкена и изобутилаланов) по отношению к Zr приводит к уменьшению каталитической активности системы. Повышение температуры в данных условиях приводит к преобладанию продуктов гидроалюминирования. Добавление МАО при повышенной температуре ускоряет реакцию гидроалюминирования (выход октана до 98% за 1 час).

13