Разделы презентаций
- Разное
- Английский язык
- Астрономия
- Алгебра
- Биология
- География
- Геометрия
- Детские презентации
- Информатика
- История
- Литература
- Математика
- Медицина
- Менеджмент
- Музыка
- МХК
- Немецкий язык
- ОБЖ
- Обществознание
- Окружающий мир
- Педагогика
- Русский язык
- Технология
- Физика
- Философия
- Химия
- Шаблоны, картинки для презентаций
- Экология
- Экономика
- Юриспруденция
Спин-кроссовер
Содержание
- 1. Спин-кроссовер
- 2. Спін-кросовер – різка зміна магнітної сприйнятливості координаційної
- 3. Основи теорії кристалічного поля
- 4. Слабке поле:Δ < EзпарюванняСильне поле:Δ > EзпарюванняОснови теорії кристалічного поляd3d4d5d6d7
- 5. Основи теорії кристалічного поляТипові величини Δокт. в
- 6. Що є причиною спін-кросоверу?Діаграма Танабе-Сугано (спрощено)для іону з конфігурацією d6
- 7. Що є причиною спін-кросоверу?Будь-яка зміна сили кристалічного
- 8. L. Zhang, G.-C. Xu, H.-B. Xu, T.
- 9. Зміна температури спін-кросоверу при десольватаціїЗалежність χТ від
- 10. Залежність характеристик спін-кросоверу від наявності розчиннику в
- 11. Слайд 11
- 12. Математичний опис спін-кросоверу, індукованого зміною температуриКонстанта рівноваги:Описується законом Вант-Гофа (lnK лінійно залежить від 1/Т)
- 13. Кристалічні структури {Fe(pz)[Pt(CN)4]·2H2O} (1·2H2O) та сполук включення
- 14. Зміна характеристик спін-кросоверу при заміні молекул-гостейЗалежність магнітної
- 15. Двостадійний спін-кросоверПорівняння структури високоспінової (HS, Fe(1), суцільні
- 16. Двостадійний спін-кросовер
- 17. Спін-кросовер, індукований освітленнямДіаграма з роботиC. de Graaf,
- 18. Спін-кросовер, індукований освітленнямЗалежності χТ від Т для
- 19. Спін-кросовер, індукований освітленням
- 20. Слайд 20
- 21. Біядерний комплекс [Fe(bpm)(NCS)2]2bpm}Спін-кросовер в біядерному комплексі з
- 22. Залежність χТ від Т для {[Fe(bpm)(NCS)2]2bpm} при
- 23. (1) Два іона Fe(II) в високоспіновому стані
- 24. S. Thies, C. Bornholdt, F. Köhler, F.
- 25. Зміна електронного спектру сполуки по мірі додавання
- 26. Скачать презентанцию
Спін-кросовер – різка зміна магнітної сприйнятливості координаційної сполуки внаслідок зміни температури або зміни зовнішнього тискуТемпература спін кросоверу, або сама можливість прояву цього явища, може залежати від складу речовини, зокрема,наявності певного субстрату,
- ВКонтакте
- РћРТвЂВВВВВВВВнокласснРСвЂВВВВВВВВРєРСвЂВВВВВВВВ
- РњРѕР№ Р В Р’В Р РЋРЎв„ўР В Р’В Р РЋРІР‚ВВВВВВВВРЎР‚
Слайды и текст этой презентации
Слайд 2Спін-кросовер – різка зміна магнітної сприйнятливості координаційної сполуки внаслідок зміни
температури або зміни зовнішнього тиску
прояву цього явища, може залежати від складу речовини, зокрема,наявності певного субстрату, що може використовуватися для створення матеріалів з керованими властивостями.
Слайд 4Слабке поле:
Δ < Eзпарювання
Сильне поле:
Δ > Eзпарювання
Основи теорії кристалічного поля
d3
d4
d5
d6
d7
Слайд 5Основи теорії кристалічного поля
Типові величини Δокт. в координаційних сполуках
Залежність Δокт.
від іону положення в періодичній системі
3d - [Co(NH3)6]3+ Δ =
23000 см-14d - [Rh(NH3)6]3+ Δ = 34000 см-1
5d - [Ir(NH3)6]3+ Δ = 41000 см-1.
Залежність Δокт. від типу ліганду
Спекрохімічний ряд – ряд лігандів в порядку зростання 10 Dq:
I− < Br− < S2− < SCN− < Cl− < NO3− < N3− < F− < OH− < C2O42− < H2O < NCS− < < CH3CN < піридин < NH3 < етилендіамін < bipy < phen < NO2− < PPh3 <
< CN− < CO
Залежність Δокт. від заряду іону металу
[Fe(H2O)6]2+ Δ = 10400 см-1
[Fe(H2O)6]3+ Δ = 13700 см-1.
Слайд 7Що є причиною спін-кросоверу?
Будь-яка зміна сили кристалічного поля, тобто підсилення
впливу лігандів на електрони на d-орбіталях іону металу за рахунок
-
зменшення/збільшення відстаней M-L при зниженні/збільшенні температури- зменшення/збільшення відстаней M-L при збільшенні/зменшенні тиску (тисячі атм)
- зміна електронних характеристик ліганду, в граничному випадку - координація нових лігандів
Слайд 8L. Zhang, G.-C. Xu, H.-B. Xu, T. Zhang, Z.-M. Wang,
M. Yuan, S. Gao
Chem. Commun., 2010, 46, 2554–2556
Зміна температури спін-кросоверу
при десольватаціїЯвище спін-кросоверу не виникає і не зникає, але його характеристики (температура переходу) змінюється
Будова комплексу FeL2 x CH3OH
Слайд 9Зміна температури спін-кросоверу при десольватації
Залежність χТ від Т для сольвату
1·СН3ОН (перший цикл в режимі нагрівання) і десольватованого зразку 1.
Десольватація відбувається в камері магнетометру (SQUID) після 1-го циклу нагрівання-охолодження.Залежність χТ від Т для зразку, спеціально десольватованого в вакуумі.
Слайд 10Залежність характеристик спін-кросоверу
від наявності розчиннику в порах
J. J. M.
Amoore, S. M. Neville, B. Moubaraki, S. S. Iremonger, K.
S. Murray, J.-F. Letard, C. J. KepertChem. Eur. J. 2010, 16, 1973 – 1982
Слайд 12Математичний опис спін-кросоверу, індукованого зміною температури
Константа рівноваги:
Описується законом Вант-Гофа
(lnK
лінійно залежить від 1/Т)
Слайд 13Кристалічні структури {Fe(pz)[Pt(CN)4]·2H2O} (1·2H2O) та сполук включення з CS2 і
піразином (1·CS2 та 1·pz).
a) і b) - фрагменти кристалічної
гратки 1·2H2O. c) фрагмент кристалічної гратки 1·CS2.
d) фрагмент кристалічної гратки 1·pz.
Fe (оранжевий),
Pt (рожевий),
N (блакитний),
C (сірий), S (жовтий),
молекули-гості чорні (крім S);
Показано найближчі контакти між крист. граткою і молекулами-гостями
M. Ohba, K. Yoneda, G. Agusti, M. C. Munoz, A. B. Gaspar, J. A. Real, M. Yamasaki,
H. Ando, Y. Nakao, S. Sakaki, S. Kitagawa Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 4767 – 4771
Зміна характеристик спін-кросоверу при заміні молекул-гостей
![Кристалічні структури {Fe(pz)[Pt(CN)4]·2H2O} (1·2H2O) та сполук включення з CS2 і піразином (1·CS2 та 1·pz). a) і b)](/img/thumbs/3cb9d2d0747c7cd7f970cdd4f74ce0af-800x.jpg "Спин-кроссовер Кристалічні структури {Fe(pz)[Pt(CN)4]·2H2O} (1·2H2O) та сполук включення з CS2 і піразином")
Слайд 14Зміна характеристик спін-кросоверу при заміні молекул-гостей
Залежність магнітної сприйняливості від температури
для {Fe(pz)[Pt(CN)4]} (1),
аддуктів з бензолом і CS2
Зміна магнітної сприйняливості 1
при витримуванні в парах бензолу або CS2
![Зміна характеристик спін-кросоверу при заміні молекул-гостейЗалежність магнітної сприйняливості від температури для {Fe(pz)[Pt(CN)4]} (1),аддуктів з бензолом і CS2Зміна](/img/thumbs/c96ff3cf1d54089778f128e8b7c437af-800x.jpg "Спин-кроссовер Зміна характеристик спін-кросоверу при заміні молекул-гостейЗалежність магнітної сприйняливості від температури для")
Слайд 15Двостадійний спін-кросовер
Порівняння структури високоспінової (HS, Fe(1), суцільні лінії) і низькоспінової
(LS, Fe(2), штрих-пунктир) форм FeL2(NCS)2.
J. Klingele, D. Kaase, M. H.
Klingele, J. Lach, S. DemeshkoDalton Trans., 2010, 39, 1689–1691
Слайд 17Спін-кросовер, індукований освітленням
Діаграма з роботи
C. de Graaf, C. Sousa
Chem. Eur.
J. 2010, 16, 4550 – 4556
Перехід у збуджений стан при
поглинанні світла
Слайд 18Спін-кросовер, індукований освітленням
Залежності χТ від Т для FeL2 (десольватований) без
опромінення і при опроміненні світлом при 10 К.
Різні криві
відповідають результату опромінення світлом з різною довжиною хвилі (зелене або червоне)L. Zhang, G.-C. Xu, H.-B. Xu, T. Zhang, Z.-M. Wang, M. Yuan, S. Gao
Chem. Commun., 2010, 46, 2554–2556
Слайд 21Біядерний комплекс [Fe(bpm)(NCS)2]2bpm}
Спін-кросовер в біядерному комплексі з антиферомагнітними обмінними взаємодіями
Спін-кросовер,
індукований тиском
V. Ksenofontov, A. B. Gaspar, J. A. Real,
P.
Gütlich J. Phys. Chem. B 2001, 105, 12266-12271
![Біядерний комплекс [Fe(bpm)(NCS)2]2bpm}Спін-кросовер в біядерному комплексі з антиферомагнітними обмінними взаємодіямиСпін-кросовер, індукований тискомV. Ksenofontov, A. B. Gaspar, J.](/img/thumbs/56651e2fc3912d1ecf0e06e9fff9a21f-800x.jpg "Спин-кроссовер Біядерний комплекс [Fe(bpm)(NCS)2]2bpm}Спін-кросовер в біядерному комплексі з антиферомагнітними обмінними взаємодіямиСпін-кросовер, індукований")
Слайд 22Залежність χТ від Т для {[Fe(bpm)(NCS)2]2bpm} при різних тисках. Суцільні
лінії відповідають розрахованій кількості висоспінової (HS) і низькоспінової (LS) форм
Спін-кросовер,
індукований тиском![Залежність χТ від Т для {[Fe(bpm)(NCS)2]2bpm} при різних тисках. Суцільні лінії відповідають розрахованій кількості висоспінової (HS) і](/img/thumbs/4397ba5a070632bf1cba399fed0a3d27-800x.jpg "Спин-кроссовер Залежність χТ від Т для {[Fe(bpm)(NCS)2]2bpm} при різних тисках. Суцільні лінії")
Слайд 23(1) Два іона Fe(II) в високоспіновому стані звязано антиферомагнітною взаємодією
(2)
Один з іонів Fe(II) зазнає спін-кросовер, після чого антиферомагнітна взаємодія
зникає. Подальше зниження χТ при зниженні Т повязано з розщепленням в нульовому полі.(3) Два іони Fe(II) у високоспіновому стані при високій температурі послідвно зазнають спін-кросовер.
(4) Випадок (3), при цьому накладання тиску призводить до зсуву температури спін-кросоверу.
Синергізм між антиферомагнітними взаємодіями і спін-кросовером в біядерних сполуках Fe(II)
З роботи:
V. Ksenofontov, A. B. Gaspar, J. A. Real,
P. Gütlich
J. Phys. Chem. B 2001, 105, 12266-12271
Слайд 24S. Thies, C. Bornholdt, F. Köhler, F. D. Sзnnichsen, C.
Näther, R. Herges, F. Tuczek Chem. Eur. J. 2010, 10074–10083.
Зміна
спінового стану комплексу при координаціїОб’єкт дослідження
Слайд 25Зміна електронного спектру сполуки по мірі додавання пірідину
Причина зміни спінового
стану – зміна способу розщеплення d-орбіталей
Ni2+, d8
Результати магнітних вимірювань
Вихідна сполука:
µ = 0 М.Б.У присутності піридинового ліганду:
µ = 2,9 М.Б.
