Слайд 1СТРОЕНИЕ АТОМА
ПЗ и ПС Д.И. Менделеева в свете квантово-механической теории
строения атома. Современные представления о природе химической связи и строении
молекул.
Слайд 2Ученые древности о строении вещества
Древнегреческий ученый Демокрит 2500 лет назад
считал, что любое вещество состоит из мельчайших частиц, которые впоследствии
были названы «атомами», что в переводе на русский язык означает «неделимый»
Долгое время считалось, что атом является неделимой частицей.
Наименьшая электронейтральная частица химического элемента, являющаяся носителем
его свойств.
Атом
Слайд 4В 1808 г. английский химик Дальтон сформулировал
атомистическую теорию.
«Все вещества состоят из атомов, мельчайших неделимых частиц,
которые не могут быть ни созданы, ни уничтожены».
~1900 г
Фотоэффект - испускание электронов металлами и полупроводниками при их освещении. (Столетов А.Г. 1889г.)
Радиоактивность – самопроизвольный распад атомов, сопровождающийся испусканием различных частиц. (А. Беккерель, 1896 г.)
Слайд 5Факты, указывающие на сложность строения атома.
В конце 19-го
века появились данные, указывающие на сложность строения атома:
Открыт электрон
Открыто явление
фотоэффекта
Открыты линейчатые спектры
Открыто явление радиоактивности и т.д.
Слайд 6Джозеф Джон Томсон(1856-1940)
В конце 19-го века открыл электрон. Масса электрона
оказалась примерно в две тысячи раз меньше массы самого “лёгкого”
атома, а это означало, что электроны каким-то образом входят в состав атомов, то есть атомы должны быть составными объектами.
Слайд 7Модель атома Томсона
Внутри положительно заряженного шара диаметром около 10 м
находятся отрицательно заряженные электроны.
-10
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
Слайд 8Эрнест Резерфорд(1871-1937)
В начале 20-го века английский физик Эрнест Резерфорд открыл
атомное ядро. Оказалось, что в ядре сосредоточена почти вся масса
атома.
Слайд 9Схема опыта Резерфорда
Расходящийся пучок α-частиц
экран
После рассеяния
на атомах фольги
фольга
параллельный
пучок α-частиц
свинцовый блок
радиоактивный
образец
На пути α- частиц, вылетающих из канала, просверленного в свинцовом
блоке, помещают тонкую фольгу, а за ней – экран, покрытый специальным веществом: при попадании α- частицы на экран там появлялась светящаяся точка. Наблюдая экран в микроскоп, можно было определять, как отклоняются α- частицы, пролетая сквозь атомы металла.
Слайд 10Планетарная модель атома Резерфорда
в центре атома - положительно заряженное ядро
:
заряд ядра q = Z·e, где Z-порядковый номер элемента в таблице Менделеева, e =1.6·10-19 Кл - элементарный заряд;
размер ядра 10-13 см;
масса ядра фактически равна массе атома. электроны движутся вокруг ядра по круговым и эллиптическим орбитам, как планеты вокруг Солнца : электроны удерживаются на орбите кулоновской силой притяжения к ядру, создающей центростремительное ускорение.
число электронов в атоме равно Z ( порядковый номер элемента)
электроны движутся с большой скоростью, образуя электронную оболочку атома.
Слайд 11В 1913 г Нильс Бор (Дания) предположил, что электрон движется
не по любым, а лишь по строго определённым («разрешённым»,«стационарным») орбитам,
при этом не излучая и не поглощая энергии. Излучение происходит при перескоке с одной стационарной орбиты на другую порциями - квантами.
Слайд 13Изотопы.
Так называются атомы, имеющие одинаковый заряд ядра , но различную
массу. Все изотопы одного и того же элемента обладают одинаковыми
химическими свойствами , но могут отличаться радиоактивностью.
Например, 12Н- дейтерий и 13Н- тритий являются изотопами водорода (тритий радиоактивен)
Слайд 14Атомы изотопов водорода
Ядра изотопов водорода
Слайд 15В 1924 г французский учёный Луи де Бройль высказал предположение
о двойственной природе материальных частиц, в частности электрона.
В 1926
г Э. Шредингер
теорию движения микрочастиц –
квантовая (волновую) механику
создание современной квантово-механической модели строения атома.
Эта модель не наглядная !
( очень условное изображение)
λ=10-8 см
Слайд 161. Электрон в атоме можно рассматривать как частицу, которая при
движении проявляет волновые свойства. Т.е. нельзя описать движение электрона в
атоме определенной траекторией (орбитой).
2. Электрон в атоме может находиться в любой точке пространства вокруг ядра, однако вероятность его пребывания в разных местах атомного пространства различна.
Слайд 17…электронным облаком.
… атомной орбиталью (АО)
(или электронной плотностью).
Термин
"орбита" (из модели Бора) в волновой модели теперь полностью уступил
место термину "орбиталь". Орбиталь имеет чисто вероятностный смысл и её просят не путать с орбитой, т.е. траекторией движения электрона.
«Неужели действительно были такие идиоты, которые думали, что электрон вращается по орбите?»
Н. Бор
Слайд 18Э. Шредингер рассматривая волновое поведение движущегося электрона в атоме применил
математический аппарат, описывающий движение волны в трехмерном пространстве - уравнение
Шредингера.
Решение этого уравнения, т.е. математическое описание орбитали (указание трех пространственных координат), возможно лишь при определенных значениях набора трех целых чисел n, l, ml, которые называют квантовыми.
Комбинация чисел n, l, и ml не одна, поэтому и решений уравнения Шредингера тоже несколько. Т.о, квантовые числа n, l, и ml (точнее их приемлемые комбинации) определяют геометрические особенности электронной плотности (АО).
Слайд 19Уравнение Шредингера
Очень сложный математический аппарат!
Слайд 20Важным следствием теории квантовой механики является то, что вся совокупность
сложных движений электрона в атоме описывается четырьмя квантовыми числами.
Слайд 21Главное квантовое число n – определяет номер
энергетического уровня
Принимает
целочисленные значения от 1 до ∞. Равно номеру периода
Чем
↑ n , тем ↑ энергией обладает электрон, и тем слабее он связан с ядром…..
…можно говорить о существовании в атоме энергетических уровней (электронных слоев или оболочек), отвечающих определенным значениям главного квантового числа - n.
Характеризует энергию электронов, занимающих данный энергетический уровень
Слайд 22Побочное (орбитальное) квантовое число l – определяет форму электронного облака
(энергетический подуровень)
Принимает целочисленные значения от 0 до (n-1)
Слайд 23Число подуровней, на которые расщепляется энергетический уровень равно номеру уровня.
Например,
Т.о., энергетический подуровень – это совокупность электронных состояний, характеризующихся определенным
набором квантовых чисел n и l.
Слайд 24Магнитное квантовое число ml –
Оно принимает все целочисленные значения
от – l до + l.
Например, при l =0
ml = 0;
при l =1 ml = -1; 0 ; +1;
при l =2 ml = -2; -1; 0 ; +1; +2;
Любому значению l соответствует (2l+1) возможных расположений электронного облака данного типа в пространстве.
Характеризует ориентацию электронного облака в пространстве
Слайд 25Следовательно, можно сказать, что число значений ml указывает на число
орбиталей с данным значением l.
s-cостоянию соответствует одна орбиталь,
p-состоянию
– три,
d-состоянию – пять,
f-состоянию – семь и т.д.
Число орбиталей на подуровне равно (2l+1),
а общее число орбиталей на энергетическом уровне равно n2.
Все орбитали, принадлежащие одному подуровню данного энергетического уровня, имеют одинаковую энергию в отсутствии магнитного поля (вырожденные).
Слайд 27Состояние электрона в атоме, характеризующееся определенными значениями чисел n, l,ml
называется
атомной орбиталью.
Слайд 28Спиновое квантовое число s.
характеризует собственный механический момент электрона, связанный
с вращением его вокруг своей оси - по часовой стрелке
и против часовой стрелки. Спиновое квантовое число может принимать, следовательно, только два значения и в квантовой механике они приняты такими: s = +1/2 и s = -1/2.
Слайд 29Общая характеристика состояния электрона в многоэлектронном атоме определяется принципом Паули:
в атоме не может быть двух электронов, у которых все
четыре квантовых числа были бы одинаковыми.
На одной орбитали могут находиться не более двух электронов, отличающихся друг от друга спинами. Максимальная емкость энергетического подуровня – 2(2+l ) электронов, а уровня – 2n2.
Слайд 30Электронные конфигурации атомов
(порядок заполнения атомных орбиталей)
Принцип min энергии
– электроны занимают в первую очередь орбитали, имеющие наименьшую энергию.
Этот
принцип подтверждается двумя правилами Клечковского:
1. С ростом атомного номера элемента электронов размещаются последовательно на орбиталях, характеризуемых возрастанием суммы главного и орбитального квантовых чисел - (n+l).
2. При одинаковых значениях этой суммы раньше заполняется орбиталь с меньшим значением n
Слайд 31Может быть заполнение электронами энергетических уровней и подуровней идет в
следующем порядке:
…3s 3p
3d 4s 4p…
(3+0)
(3+1)
(3+2)
(4+0)
(4+1)
3
4
5
4
5
применяем правила Клечковского
…3s 3p 4s 3d 4p…
Увеличение Е
Слайд 32Последовательность заполнения электронами уровней и подуровней:
1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s2
4f145d106p67s25f146d107p6…
Слайд 33При наличии однотипных орбиталей их заполнение происходит в соответствии с
правилом Хунда: в пределах энергетического подуровня электроны располагаются так, чтобы
их суммарный спин был максимальным. Например,
Слайд 34Атом хлора
+17 Cl )2 )8 )7 схема строения атома.
1s2 2s2
2p6 3s2 3p5 это электронная формула.
Атом располагается в III периоде,
и имеет три энергетических уровня.
Атом располагается в VII группе, главной подгруппе - на внешнем энергетическом уровне 7 электронов.
Слайд 35«Проскок» электрона
Установлено, что у d-орбиталей особо устойчивыми конфигурациями являются d5
и d10 , а у f-орбиталей f7 и f14. Всвязи
с этим в основном состоянии атома наблюдается проскок электрона с ns-подуровня на (n-1)d-подуровень:
Сr : ….3d44s2 – неправильно
Сr : ….3d54s1 – правильно
Слайд 36Периодический закон Д.И. Менделеева.
Открыт в 1869 г. великим русским
ученым Д.М. Менделеевым.
“Свойства элементов и свойства образуемых ими простых и
сложных соединений стоят в периодической зависимости от их атомного веса”.
Это определение немного ошибочно.
Современная формулировка ПЗ гласит:
Свойства химических элементов, а также формы и свойства их соединений находятся в периодической зависимости от величины заряда атомных ядер в результате периодического повторения электронных конфигураций внешнего энергетического уровня.
Слайд 37Первым вариантом системы элементов, предложенным Д. И. Менделеевым 1 марта
1869 г., был так называемый вариант длинной формы, В этом
варианте периоды располагались одной строкой. В декабре 1870 г. он опубликовал второй вариант периодической системы — так называемую короткую форму. В этом варианте периоды разбиваются на ряды, а группы — на подгруппы (главную и побочную).
Слайд 40Периодом в ПС называется – горизонтальный ряд элементов, в пределах
которого свойства элементов изменяются последовательно.
Элементы –аналоги, т.е. расположенные
в одной подгруппе ПС, имеют одинаковое строение внешних электронных оболочек атомов при различных значениях n и поэтому проявляют сходные химические свойства.
В вертикальных колонках, называемых группами, объединены элементы, имеющие сходное электронное строение.
Слайд 41Периодически меняющиеся свойства атомов
Атомные и ионные радиусы
2. Энергия ионизации
3.
Сродство к электрону
4. Электроотрицательность
Слайд 42Эффективный атомный радиус – радиус сферы действия атома или иона
Атомные
радиусы – характеристика атома, позволяющая приближенно оценивать межатомные (межъядерные) расстояния
в молекулах и кристалла
при этом в группах А такое увеличение происходит в большей степени, чем в группах В.
Слайд 432. Энергия ионизации (Еион)
[кДж/моль] или [эВ/атом] (1эВ/атом= 100 кДж/моль.
)
– минимальная энергия, необходимая для отрыва наиболее слабосвязанного электрона
от невозбужденного атома
Характер изменения в периодах одинаков:
Слайд 44Энергии ионизации атомов элементов 2-го и 3-го периодов
Увеличивается
немонотонно
уменьшение
Слайд 46Анализ изменения Еион позволяет сделать некоторые выводы:
1. В периодах Еион
↑, что вызвано сжатием электронной оболочки вследствие увеличения эфф. заряда
ядра.
2. Атомы щелочных Ме (ns1) имеют самые низкие Еион
3. Атомы благородных газов (ns2np6) имеют max Еион
Слайд 472. Сродство к электрону (Еср.)
[кДж/моль] или [эВ/атом] -
энергетический эффект присоединения электрона к нейтральному атому
Характер изменения в
периодах одинаков:
Слайд 49Анализ изменения СЭ позволяет сделать некоторые выводы:
1. Min (отрицательное) СЭ
наблюдается у атомов, имеющих завершенные ns2 и ns2np6 подуровни.
2. Незначительно
СЭ у атомов с конфигурацией np3 (устойчивый наполовину заполненный подуровень)
3. Мах СЭ обладают атомы 7(А) группы – ns2np5
Слайд 503. Электроотрицательность ()
[кДж/моль] или [эВ/атом] –
характеризует
способность атома в химическом соединении притягивать к себе электроны.
Слайд 51увеличение
уменьшение
ОЭО элементов по Л.Полингу