Теплоперенос в химических реакторах Температура в реакторе может изменяться: за

химической реакции (результат теплового эффекта реакции)
за счет фазовых переходов (испарения,

кристаллизации, растворения вещества)
за счет теплообмена с окружающей средой (естественного и принудительного);

Под температурным режимом реактора подразумеваем поддержание в нем оптимальной для осуществления данной химической реакции температуры (температурного интервала)

Три варианта теплового режима реактора :
1. Адиабатический
(принудительный теплообмен с окружающей средой отсутствует)
2. Изотермический
(путем подвода или отвода тепла в реакторе поддерживается постоянная рабочая температура)
3. Политропический
(принудительно осуществляется частичный подвод или отвод тепла)

1

= Qрасход,
где Qприход – количество тепла, поступающего в реактор

в единицу времени,
Qрасход – количество тепла, расходуемого в реакторе в единицу времени.

Для экзотермической реакции тепло приходит в реактор с реагентами (Qсырье) и выделяется в результате химической реакции (Qхим.р.), соответственно:
Qприход = Qсырье + Qхим.р.

Расход тепла происходит в результате уноса тепла с продуктами (Qпрод.), теплообмена с окружающей средой (Qт/об.), а также «накапливается» в реакторе
(Qнакоп.), соответственно:
Qрасход = Qпрод. + Qт/об. + Qнакоп.

Исходя из равенства Qприход = Qрасход получаем:
Qнакоп. = Qсырье - Qпрод.- Qт/об. + Qхим.р.
или
Qнакоп. = - Qконв. - Qт/об. + Qхим.р.
где
Qконв. = Qпрод.- Qсырье – это количество тела, выносимого из реактора конвективным потоком

2

dz
где
ρ – плотность реакционной смеси, кг/м3;
Ср –

удельная теплоемкость реакционной смеси, кДж/(кгК);
x,y,z – пространственные координаты;
Wx, Wy, Wz - составляющие скорости движения потока в направлении осей x,y,z;
λ – коэффициент теплопроводности реакционной смеси, Вт/(мК);
Fуд. – удельная поверхность теплообмена, м2/м3;
К – коэффициент теплопередачи, кДж/(м2чК) или Вт/(м2К);
∆Т = Т – Ттеплоносителя. ( температура реакционной смеси и температура теплоносителя соотвественно);
rA - скорость химической реакции, моль/(м3ч);
∆Н – тепловой эффект реакции, кДж/моль.
(1 Ватт = 3600 Дж/час = 3,6 кДж/ч)

3

«допущениях»:
1. для РИС-П отсутствует градиент температур, соответственно слагаемые, включающие

производные по температуре по осям координат трехмерного пространства равны 0.
2. Для РИВ изменение температуры происходит только в одном направлении – по длине реактора, при этом перенос тепла за счет молекулярной теплопроводности приравнивается к 0.
3. Для РИС-Н работающего в стационарном режиме отсутствует градиент параметров во времени и в объеме аппарата, поэтому уравнение составляется для всего аппарата по конечным разностям температур на входе и выходе из аппарата.

5

стационарном режиме. Небольшие колебания состава исходных реагентов, температуры, давления, скорости

потоков и другие возмущения могут вывести процесс из стационарного состояния. Химико-технологический процесс протекает нормально только в том случае, если малые внешние воздействия ведут к малым отклонениям от режима процесса и после снятия произведенного возмущения система может возвратиться к прежнему состоянию. Такая система называется устойчивой.
В неустойчивой системе отклонение, вызванное случайным возмущением на входе в реактор, увеличивается во времени; режим после снятия возмущения не возвращается в исходное стационарное состояние. Единственной причиной неустойчивости химических процессов является температурная неустойчивость, то есть самоускорение или самозамедление реакции под воздействием изменения собственного теплового эффекта. Причина заключается в различной зависимости скорости тепловыделения и скорости теплоотвода. При любом изменении технологического параметра происходит изменение скорости химической реакции, а значит, меняется скорость выделения или поглощения тепла. Скорость же теплоотвода или теплоподвода остается постоянной. Нарушается баланс между приходом и расходом тепла в реакторе (тепловой баланс). Следствием этого является нарушение стационарности процесса в проточном реакторе. Если произведенное нарушение режима приводит к увеличению разницы между приходом и расходом тепла, система уже не может вернуться в исходное стационарное состояние.

11

бензола олефинами в реакторе с неподвижным слоем катализатора (модифицированные цеолиты).
Промышленные

производства:
получение этилбензола (одностадийный способ получения стирола дегидрирование этилбензола; совместное получение оксида пропилена и стирола);
получение изопропилбензола (совместный процесс получения фенола и ацетона, получение оксида пропилена)

12

кг/час.
Сырье:
Бензол 100 %;
Пропилен в составе пропан-пропиленовой фракции (95

%-об пропилен, остальное пропан).
Конверсия пропилена 100 %.
Селективность по изопропилбензолу 99,95 %, по н-пропилбензолу 0,05 %.

Рассчитываем серию балансов при варьировании мольного соотношения бензол/пропилен, при этом количество пропилена на входе оставляем неизменным.

13

рассчитали тепловые эффекты реакций.
Примечание:
В рассматриваемом примере удельный вклад реакции образования

н-пропилбензола незначительный, поэтому его приравняли к тепловому эффекту целевой реакции;
Тепловой эффект реакции рассчитывался для температуры 298 К;
Теплоты образования бензола и изопропилбензола брались для конденсированного (жидкого состояния вещества), для пропилена для состояния идеального газа.
Далее нашли теплоемкости всех компонентов системы (как для входа, так и для выхода).
Примечание:
При расчете использовались значения теплоемкости при 298 К, состояние вещества такое же как и для теплот образования (для пропана – состояние идеального газа);
Теплоемкость н-пропилбензола приравняли к теплоемкости изопропилбензола

15

тепловой эффект реакции, кДж/моль (-110,61 кДж/моль);
nИПБ – количество моль бензола,

вступившего в химическую реакцию, моль;
Срi и ni – теплоемкость (кДж/моль*К) и количество (моль) i-го компонента на входе в реактор;
Срj и nj – теплоемкость и количество j-го компонента на выходе из реактора;

Пример на следующем слайде

16

один реактор не более 50С.
При расчете исходили из опубликованных экспериментальных

результатов, согласно которым в диапазоне температур 150 - 200 С селективность реакции практически не изменяется.

Вопрос: какой избыток бензола следует использовать чтобы можно было провести реакцию в одном аппарате? В трех аппаратах?

18