Разделы презентаций
- Разное
- Английский язык
- Астрономия
- Алгебра
- Биология
- География
- Геометрия
- Детские презентации
- Информатика
- История
- Литература
- Математика
- Медицина
- Менеджмент
- Музыка
- МХК
- Немецкий язык
- ОБЖ
- Обществознание
- Окружающий мир
- Педагогика
- Русский язык
- Технология
- Физика
- Философия
- Химия
- Шаблоны, картинки для презентаций
- Экология
- Экономика
- Юриспруденция
Взаимное влияние атомов в молекулах
Содержание
- 1. Взаимное влияние атомов в молекулах
- 2. Представления о взаимном влиянии атомов в молекулахСH3COOH
- 3. Полярность связиσ-cвязьπ-cвязьΨмол. = aAΨa + aBΨbнеполярнаяполярная2
- 4. 1921 - докторская степень по физической химии,
- 5. A.A+-eIpA.A-+eEAχ = Ip + EA2Шкала электроотрицательностиМалликена4
- 6. Шкала электроотрицательностиПолингаA-B
- 7. H 2.1Li Be
- 8. Дипольные моменты
- 9. Физическая природа электроотрицательности –экранирование ядра электронами. С
- 10. Шкала Allred и RochowχAR = 0.359 Zeffr2+
- 11. Спектроскопическая шкала электроотрицательности Allenχспектр. =aIPs + bIPpa
- 12. Атом Полинг Малликен
- 13. Влияние заместителей12
- 14. Влияние заместителей по σ-связямH – CH2 –CH2-
- 15. lg(KX/KH) = A ε3lg(KX/KH) = A εε = 0.2 − 0.714
- 16. преобладаетF-эффектIПолевая модельКирквуд-Вестхаймер15
- 17. Br
- 18. Качественная оценка индукционногоэффекта-I-I+I17
- 19. Количественная оценка индукционногоВлияния (Тафт, 1952-1954 гг.)Robert W.
- 20. H2O 25oCR
- 21. Кислотный гидролиз:H2O 25oCR
- 22. kOH = f (IR, SR)kH+ = f
- 23. 22
- 24. Закон затуханияσ*(CH2)nR = σ*(R)εnσ*(MeSO2) =
- 25. Уравнение Тафта− константа чувствительности реакции
- 26. R-CH2-SH + H2O = RCH2S- + H3O+aкцепторы смещают равновесие вправо25
- 27. 26
- 28. Учет эффекта гиперконьюгацииlg(kR/kMe) = ρσ* + (nH
- 29. Шкала Робертса, МорилендаF – одинаковы; II/I2 = 2/328
- 30. XCH2COOHσ* = 6.2 σIвторичная шкалаX
- 31. Скачать презентанцию
Представления о взаимном влиянии атомов в молекулахСH3COOH СF3COOHPKa 4.7
Слайды и текст этой презентации
Слайд 1Теоретические основы органической
химии
Взаимное влияние атомов в молекулах.
Шкалы электроотрицательности.
Уравнение
Тафта.
Слайд 41921 - докторская степень по физической химии,
1925 – работал
в Европе с Э. Шрёдингером,
П. Дираком П. Дираком, В.
Гейзенбергом, Луи де Бройлем,М. Борном
1926 – метод MO, теория Хунда—Малликена
1926-1928 – профессор Нью-Йоркского
университета
1934 – шкала электроотрицательности
1936 – член американской национальной академии
1942-45 – плутониевый проект
- 3 применение квантовой механики
к кислота и основаниям
1966 - Нобелевская премия по химии
«за фундаментальную работу по теории
химической связи и электронной структуре
молекул
1896 – 1986 гг.
3
Р.С. Малликен
Слайд 6Шкала электроотрицательности
Полинга
A-B A- B+
A+ B-
Ковалентная связь:
EA-B =
(EA-A + EB-B)/2 Ионная связь:
Δ = EA-B - (EA-A + EB-B)/2
χA - χB = f (Δ)
χA - χB =
χF = 4.0
5
Слайд 7H 2.1
Li Be
B C N
O F1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0
Si P S Cl
1.8 2.1 2.5 3.0
Ge As Se Br
1.8 2.0 2.4 2.8
Sn Sb Te I
1.8 1.9 2.1 2.5
C
sp3 sp2 sp
2.50 2.60 2.70
χ
Шкала Полинга
6
Слайд 9Физическая природа электроотрицательности –
экранирование ядра электронами. С увеличением
числа электронов экранирование
ядра уменьшается (от LI r F), а электроотрицательность увеличивается. Электроны
на более высоколежащих оболочках «чувствуют» экранирование ядра от электронов на низколежащих оболочках (1s, 2s, 2p).8
Слайд 10Шкала Allred и Rochow
χAR =
0.359 Zeff
r2
+ 0.744
где, r –
ковалентный радиус в А
Zeff – эффективный
заряд ядра A.L. Allred, E.G. Rocow,
J. Inorg. Nucl. Chem. 1958, 264
9
Слайд 11Спектроскопическая шкала
электроотрицательности Allen
χспектр. =
aIPs + bIPp
a + b
где, IPs
и bIPp – потенциалы ионизации
s и
p-электронов в молекулахатомы в молекулах (корреляция со
шкалой Полинга !!!)
L.S. Allen et al., JACS 1989, 9003;
Int. J. Quant Chem. 1994, 253;
J.B. Mann et al. JACS 2000, 2780
10
Слайд 12Атом Полинг Малликен Aлред-Рошоу Аллен
Н
2.1
2.17 2.20 2.30Li 1.0 0.91 0.97 0.91
Be 1.5 1.45 1.47 1.58
B 2.0 1.88 2.01 2.05
C 2.5 2.45 2.50 2.54
N 3.0 2.93 3.07 3.07
O 3.5 3.61 3.50 3.61
F 4.0 4.14 4.10 4.19
11
Слайд 14
Влияние заместителей по σ-связям
H – CH2 –CH2- CH2 -Y
-Индукционный эффект
–последовательное
распространение и постепенное затухание
поляризации σ-связи (Iσ).
13
Слайд 17Br PKa
PKaрасч.
(псевдо)
гем 7.99
8.32орто 7.95 7.65
мета 7.28 7.26
пара 7.34 7.28
K. Bowden et al. CC 1977, 608
16
Слайд 19Количественная оценка индукционного
Влияния (Тафт, 1952-1954 гг.)
Robert W. Taft (1922-1996)
-Born
in Lawrence,
- Ph.D. the Ohio State Univerity (with Melvin Newman).
-Following a postdoctoral year wish Louis Hammet
at Columbia University.
Taft spent 15 year sat the Pennsylvania State University
- Professor of Chemistry at the University of Californie, Irvine.
Interests involve extensive studies of the effects of molecular
structure on gas-phase proton-transfer equilibria,
using ion cyclotron resonance spectroscopy.
18
Слайд 22kOH = f (IR, SR)
kH+ = f (SR)
щелочной
гидролиз
кислотный
гидролиз
σ* − индукционная
константа заместителей
Тафта (универсальная величина)
21
Слайд 24Закон затухания
σ*(CH2)nR = σ*(R)εn
σ*(MeSO2) = 3.7
σ*(MeSO2CH2) = 1.32
σ*(ΝΟ2) = 3.9
σ*(NO2CH2CH2) = 0.5Закон аддитивности
σ*(XYZC) = σ*(XCH2) + σ*(YCH2) + σ*(ZCH2)
σ*(Me3C) = 3 σ*(MeCH2) = 3 (-0.100) =
-0.300
23
Слайд 25Уравнение Тафта
− константа чувствительности реакции
(определяет масштаб эффекта
влияния
заместителя)
ρ =
f (тип реакции, условия- to,растворитель и т.п.)
(с ростом температура падает)
24
Слайд 28Учет эффекта гиперконьюгации
lg(kR/kMe) = ρσ* + (nH + аnC)h
nH, nC
– число С-Н и С-С cвязей
a – отношение вкладов, вносимых
С-Н и С-С связямиh - сonst
27
Слайд 30XCH2COOH
σ* = 6.2 σI
вторичная шкала
X
σI
H 0
Me
-0.01Et -0.01
i-Pr 0.01
Ph 0.12
CF3 0.40
F 0.54
Cl 0.47
Br 0.47
I 0.40
29
