TheSlide.ru

TOOX_9 аром.ppt

Содержание

1. TOOX_9 аром.ppt
2. Слайд 2
3. 3. Критерий Хюккеля (1930 г.)Чтобы система была
4. ΔEπ м. быть
5. По Хюккелю не ароматич. система, но ΔEp = 1.6β
6. Правило БэджераНенасыщенная циклическая или полициклическая система –
7. Роль сверхсопряженияBLW расчеты
8. Энергия стабилизации 41 ккал/моль
9. Химические критерии Термическая устойчивость Нет склонности к окислению Склонность к реакциям замещения
10. Физические критерииГармонический осциллятор (cтепень выравненности связей)
11. 0.7870.7230.4580.8700.632Индекс ГО0.991M. K. Cyranski, B. T. Stepien, and T. M. Krygowski, Tetrahedron, 56, 9663 (2000).
12. 2. Магнитная восприимчивость
13. В заряженных системах
14. Nuclear independent chemical shift (NICS)λ = χm
15. Небензоидные ароматические соединенияN –число электронов N
16. 1958 г., БреслоуХ-rayООХ, т.1, с. 527
17. 1959 г., Курсанов и др.μ = 5.1DБреслоу
18. α + 2βαΔΕπ = 2β
19. Небензоидные ароматические системыn = 1 N
20. ΔΕπ = 3.0βМерлинг, 1891 г.Растворимо в воде
21. n = 1 N = 6Washburn W.
22. n = 2 N = 10
23. азулен (голубой)Μ = 1.0 Dпенталенциклононатетра-енилий анионKatz et al.n = 2 N = 10
24. n = 3 N = 14
25. n = 4 N = 18[18]-аннулен
26. Тенденция изменения индекса NICS NICS[14]-аннулен
27. Гетероароматические системы1.39 А1.34 АС=N 1.24 AC-N 1.47 Aпиридазин пиримидин пиразин1,3,5-триазинI
28. Chem. Rev. 2005, 3773
29. C60 гексагон lCC
30. Изоэлектронность - изоструктурность9,10-боразонафталин
31. Устойчивость небензоидных УВ
32. Скачать презентанцию

Критерии ароматичности (электронные и энергетические)1. ΔEπ < 0 ΔEπ = 0.47β < 02. ЦикличностьEπ = 2(α+2β) + 2α =

Слайды и текст этой презентации

Слайд 1Теоретические основы органической
химии
Критерии ароматичности.
Небензоидные ароматические соединения.

Лекция 9
(электронно-лекционный курс)

Проф. Бородкин

Г.И.

Теоретические основы органическойхимииКритерии ароматичности. Небензоидные ароматические соединения.Лекция 9(электронно-лекционный курс)Проф. Бородкин Г.И.

Слайд 2 Критерии ароматичности

(электронные и энергетические)
1. ΔEπ < 0

ΔEπ = 0.47β < 0

2. Цикличность

Eπ = 2(α+2β) + 2α = 4α + 4β

ΔEπ = 0

Критерии ароматичности (электронные и энергетические)1. ΔEπ <

Слайд 33. Критерий Хюккеля (1930 г.)
Чтобы система была ароматической
(ΔEπ была бы

большой), общее число π-электронов
должно быть N = 4n +

2, n = 0, 1, 2....и π-система:
1) замкнутая, полностью ненасыщенная
2) плоская

да нет

14 e

3. Критерий Хюккеля (1930 г.)Чтобы система была ароматической(ΔEπ была бы большой), общее число π-электронов должно быть N

Слайд 4ΔEπ м. быть

4(α+1.4β) + 2α
ΔEπ 1.6 β
α+2β
α+1.4β
α

ΔEπ м. быть

Слайд 5По Хюккелю не ароматич. система,
но ΔEp = 1.6β

По Хюккелю не ароматич. система, но ΔEp = 1.6β

Слайд 6Правило Бэджера
Ненасыщенная циклическая или полициклическая
система – ароматическая, если АО

из которых
строятся МО имеет аксиальную симметрию
относительно плоскости кольца и

все π-электроны
размещаются на связывающих МО замкнутой
π-электронной оболочки

α

4π

Правило БэджераНенасыщенная циклическая или полициклическая система – ароматическая, если АО из которых строятся МО имеет аксиальную симметриюотносительно

Слайд 7

Роль сверхсопряжения
BLW расчеты

Роль сверхсопряженияBLW расчеты

Слайд 8
Энергия стабилизации 41 ккал/моль

Энергия стабилизации 41 ккал/моль

Слайд 9Химические критерии
Термическая устойчивость
Нет склонности к окислению
Склонность к

реакциям замещения

Химические критерии Термическая устойчивость Нет склонности к окислению Склонность к реакциям замещения

Слайд 10Физические критерии
Гармонический осциллятор (cтепень
выравненности связей)
ГО = 1

– α/N Σ (lоптим. – li)2
α = const
N – число

связей
lоптим. – оптимальное значение длины связи
li - длины связей

Физические критерииГармонический осциллятор (cтепень выравненности связей) ГО = 1 – α/N Σ (lоптим. – li)2α =

Слайд 110.787
0.723
0.458
0.870
0.632
Индекс ГО
0.991
M. K. Cyranski, B. T. Stepien, and T. M.

Krygowski, Tetrahedron, 56, 9663 (2000).

0.7870.7230.4580.8700.632Индекс ГО0.991M. K. Cyranski, B. T. Stepien, and T. M. Krygowski, Tetrahedron, 56, 9663 (2000).

Слайд 122. Магнитная восприимчивость

2. Магнитная восприимчивость

Слайд 13В заряженных системах

В заряженных системах

Слайд 14Nuclear independent chemical shift (NICS)
λ = χm - χa
χm -

измеренная магнитная восприимчивость
χа - рассчитанная магнитная восприимчивость,

для системы с локализованными связями

NICS < 0 ароматическая система

NICS > 0 антиароматическая система

NICS определяется как отрицательная величина
абсолютного экранирования, рассчитанного в
центре кольца

Nuclear independent chemical shift (NICS)λ = χm - χaχm - измеренная магнитная восприимчивостьχа - рассчитанная магнитная восприимчивость,

Слайд 15Небензоидные ароматические соединения
N –число электронов N = 4n =

2
ΔEπ = 2β
Eабс
Eπ = 2(α + 2β)
Удовлетворяет правилу
Бэджера

абсолютная энергия !

Небензоидные ароматические соединенияN –число электронов N = 4n = 2ΔEπ = 2βEабсEπ = 2(α + 2β)Удовлетворяет

Слайд 161958 г., Бреслоу
Х-ray
ООХ, т.1, с. 527

1958 г., БреслоуХ-rayООХ, т.1, с. 527

Слайд 171959 г., Курсанов и др.
μ = 5.1D
Бреслоу

1959 г., Курсанов и др.μ = 5.1DБреслоу

Слайд 18α + 2β
α
ΔΕπ = 2β

α + 2βαΔΕπ = 2β

Слайд 19Небензоидные ароматические системы
n = 1 N = 6
Пиррол -понижена

основность (PKB = 13.5)
cр. R2NH ~ PKB 3-4.5)

Небензоидные ароматические системыn = 1 N = 6Пиррол -понижена основность (PKB = 13.5)cр. R2NH ~ PKB

Слайд 20ΔΕπ = 3.0β
Мерлинг, 1891 г.
Растворимо в воде
с AgNO3 –осадок

AgBr

ср. CH2= CH-CH2Br
1.47 А
X-ray
n = 1 N = 6

ΔΕπ = 3.0βМерлинг, 1891 г.Растворимо в воде с AgNO3 –осадок AgBrср. CH2= CH-CH2Br1.47 АX-rayn = 1

Слайд 21n = 1 N = 6
Washburn W. et al., JACS

1978, 5863.

I не существует: E. Kraka et al. Chem. Phys.

Lett. 2001, 348, 115

Chem.Rev. 1989, 1147

Ab initio

I как интермедиат

n = 1 N = 6Washburn W. et al., JACS 1978, 5863.I не существует: E. Kraka et

Слайд 22n = 2 N = 10

n = 2 N = 10

Слайд 23азулен (голубой)
Μ = 1.0 D
пентален
циклононатетра-
енилий анион
Katz et al.
n = 2

N = 10

азулен (голубой)Μ = 1.0 Dпенталенциклононатетра-енилий анионKatz et al.n = 2 N = 10

Слайд 24n = 3 N = 14

n = 3 N = 14

Слайд 25n = 4 N = 18
[18]-аннулен

n = 4 N = 18[18]-аннулен

Слайд 26Тенденция изменения индекса NICS

NICS
[14]-аннулен

-15
[18]-аннулен

-14.7
[42]-аннулен -5.6

C. H. Choi and M. Kertesz, J. Chem. Phys., 108, 6681 (1998).

Тенденция изменения индекса NICS NICS[14]-аннулен -15[18]-аннулен

Слайд 27Гетероароматические системы
1.39 А
1.34 А

С=N 1.24 A
C-N 1.47 A
пиридазин пиримидин

пиразин
1,3,5-триазин
I

Гетероароматические системы1.39 А1.34 АС=N 1.24 AC-N 1.47 Aпиридазин пиримидин пиразин1,3,5-триазинI

Слайд 28Chem. Rev. 2005, 3773

Chem. Rev. 2005, 3773

Слайд 29C60 гексагон lCC 1.40 Å

пентагон lCC

1.46 Å

Изодесмический процесс:
система существенно менее
cтабильна, чем бензол

Расчет хим. сдвигов:
пятичленное кольцо – антиаром.
шестичленное кольцо – аром.

H. W. Kroto, J. P. Heath, S. C. O’Brien, R. F. Curl, and R. E. Smalley, Nature, 318, 162 (1985).
P. W. Fowler, D. J. Collins, and S. J. Austin, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 275 (1993).

C60 гексагон lCC 1.40 Å пентагон

Слайд 30Изоэлектронность - изоструктурность
9,10-боразонафталин

Изоэлектронность - изоструктурность9,10-боразонафталин

Слайд 31Устойчивость небензоидных УВ

Устойчивость небензоидных УВ

Скачать презентацию

Обратная связь

Если не удалось найти и скачать доклад-презентацию, Вы можете заказать его на нашем сайте. Мы постараемся найти нужный Вам материал и отправим по электронной почте. Не стесняйтесь обращаться к нам, если у вас возникли вопросы или пожелания:

Email: Нажмите что бы посмотреть

Что такое TheSlide.ru?

Это сайт презентации, докладов, проектов в PowerPoint. Здесь удобно хранить и делиться своими презентациями с другими пользователями.

Для правообладателей