Разделы презентаций
- Разное
- Английский язык
- Астрономия
- Алгебра
- Биология
- География
- Геометрия
- Детские презентации
- Информатика
- История
- Литература
- Математика
- Медицина
- Менеджмент
- Музыка
- МХК
- Немецкий язык
- ОБЖ
- Обществознание
- Окружающий мир
- Педагогика
- Русский язык
- Технология
- Физика
- Философия
- Химия
- Шаблоны, картинки для презентаций
- Экология
- Экономика
- Юриспруденция
Электронные эффекты заместителей
Содержание
- 1. Электронные эффекты заместителей
- 2. Электронные эффекты заместителейпередаваемые через π-систему
- 3. Эффект сопряженияЭффект сопряжения (резонансный эффект,мезомерный, электромерный) включаетвзаимодействие между π(р)-орбиталямисопряженной системы с π(р)-орбиталямизаместителя
- 4. -М BR2 -C=O
- 5. Слайд 5
- 6. вся группа
- 7. Правило винилогииПравило винилогии: если есть соединения типаI
- 8. слабоеоснованиеIIII IVVII
- 9. Количественное описание эффектовзаместителей1894 – 1987 гг.Один из
- 10. 1935 г., Гаммет, корреляционный анализ
- 11. Стандартная реакционная серия:Приняли ρ = 1
- 12. X
- 13. Реакционная серия – однотипный наборреакций, данные по
- 14. Прямое сопряжение С - частичная вакансия+М-М
- 15. H. Brown
- 16. Газовая фаза(16)(1)
- 17. σ− - шкала-M-MПрямое сопряжение-М+М-М+М
- 18. Стандартная серия NO2
- 19. Проблема множественности констант> 40 констант (σ* σ,
- 20. σI σRΝΗ2
- 21. Двухпараметровая зависимостьlgkXkH= ρI σI + ρR σR
- 22. Скачать презентанцию
Электронные эффекты заместителейпередаваемые через π-систему
Слайды и текст этой презентации
Слайд 1Теоретические основы органической
химии
Электронные эффекты заместителей.
Уравнение Гаммета.
Лекция 12
(электронно-лекционный курс)
Проф. Бородкин Г.И.
Слайд 3Эффект сопряжения
Эффект сопряжения (резонансный эффект,
мезомерный, электромерный) включает
взаимодействие между π(р)-орбиталями
сопряженной системы
с π(р)-орбиталями
Слайд 7Правило винилогии
Правило винилогии: если есть соединения типа
I и II, то
свойства этих соединений будут
близки
(прямое сопряжение вызывает сильные эффекты).
Слайд 9Количественное описание эффектов
заместителей
1894 – 1987 гг.
Один из основателей физической органической
химии:
Основы корреляционного анализа
(уравнение Гаммета, 1932-1935 гг.)
Функция кислотности Гаммета [Ho=pK +
log (B)/(BH+), суперкислоты 1932 г.]
Окончил Колумбийский университет,
1920-1961 проф. этого унив.
Член Национальной Академии США
Слайд 12X σп-X
σм-X
MeO
-0.268 0.115OH -0.37 -0.12
NH2 -0.66 -0.16
Me -0.17 -0.069
H 0 0
F 0.062 0.337
Cl 0.227 0.373
COOEt 0.45 0.37
CN 0.66 0.56
NO2 0.778 0.710
Слайд 13Реакционная серия – однотипный набор
реакций, данные по константам скорости
или равновесия
обрабатываются по одной ρ
Р.ц.
i = 1, первая р. серия,
ρ1i = 2, вторая р. серия, ρ2
………………………….
i = n n-р. cерия ρn
(по Джаффе
,
ошибка в k +
-
15% )
Слайд 15H. Brown
σ+-шкала
cтандартная серия, cольволиз :
σ+пара σпара σ+мета σметаNH2 -1.3 -0.66 -0.16 -0.16
MeO -0.778 -0.268 0.047 0.115
F -0.073 0.062 0.352 0.337
Cl 0.114 0.227 0.399 0.373
H 0 0 0 0
Слайд 18Стандартная серия
NO2
0.710 0.778 1.270
0.778NH2 -0.161 -0.660 -0.660 -1.30
σмета σпара σ−пара σ+пара
-М
+М
Слайд 19Проблема множественности констант
> 40 констант (σ* σ, σΙ
σм σп σ+ σ−)
Тафт: разделение σ−констант
Индуктивный
и резонансный эффектынезависимы
2. σI из пара- и мета-положений одинаковы
σпара = σI + σR
σмета = σI + ασR
α ~ 1/3
Слайд 20 σI σR
ΝΗ2 +0.10
-0.76
MeO +0.23 -0.50
F
+0.50 -0.44Cl +0.47 -0.24
Br +0.45 -0.22
Me -0.05 -0.13
Me3N+ +0.86 0.00
CF3 +0.41 +0.14
COMe +0.24 +0.25
CN +0.59 +0.07
NO2 +0.63 +0.15
+Μ > −Ι
+Μ < −Ι
−Ι
-I, −M
+I , сверхсопряжение
−Ι , обратный эффект
сверхсопряжения
