Слайд 1Энергетика химических реакций
Слайд 2Основные понятия термодинамики
ТЕРМОДИНАМИКА (ТД) – это наука о взаимных
превращениях различных видов энергии.
Слайд 3Химическая термодинамика изучает:
Переходы химической энергии в другие формы -
тепловую, электрическую и. т.д.
Каковы энергетические эффекты химических реакций
Возможность
и направление самопроизвольно протекающей реакции,
Состояние химического равновесия и условия его смещения.
Слайд 4Основные понятия ТД
Объектом изучения в термодинамике является система.
Система - это
совокупность веществ находящихся во взаимодействии, мысленно (или фактически) обособленная от
окружающей среды.
Слайд 6Основные понятия ТД
Фаза - это часть системы, однородная во всех
точках по составу и свойствам и отделенная от других частей
системы поверхностью раздела.
Слайд 8Термодинамические параметры
Температура – Т
Давление – Р
Плотность – ρ
Концентрация - С
Изменение
хотя бы одного параметра приводит к изменению состояния системы в
целом
Слайд 9Параметры химической термодинамики
U - внутренняя энергия
Н - энтальпия
S - энтропия
G
- энергия Гиббса
Слайд 10Внутренняя энергия системы (U)
представляет собой ее полную энергию,
которая складывается из кинетической и потенциальной энергий молекул, атомов, атомных
ядер и электронов.
Она не включает потенциальную энергию положения системы в пространстве и кинетическую энергию движения системы как целого.
Слайд 11Единицы измерения
внутренней энергии:
[U] = Дж, кДж.
Абсолютное значение внутренней
энергии определить невозможно, однако можно измерить ее изменение ΔU при
переходе из одного состояния в другое.
Слайд 12Внутренняя энергия системы
Внутренняя энергия - это функция состояния, которая характеризует
полный запас энергии системы.
Изменение внутренней энергии не зависит от
пути и способа перехода системы из одного состояния в другое.
ΔU=U2 –U1
U2 и U1 - внутренняя энергия системы в конечном и начальном состояниях соответственно.
Слайд 13Термодинамический процесс
- это изменение состояния системы, сопровождающийся изменением хотя бы
одного из параметров системы во времени.
Слайд 14Термодинамический процесс
В зависимости от условий перехода системы из одного состояния
в другое в термодинамике различают следующие процессы:
изотермические Т-
const,
изобарные Р-const,
изохорные V-const.
Слайд 15Теплота
- является мерой энергии переданной от одного тела к
другому, за счет разницы температур этих тел.
Слайд 16Работа
- является мерой энергии, переданной от одного тела к
другому за счет перемещения масс под действием каких-либо сил.
Слайд 17Первый закон термодинамики
Выражает количественное соотношение между изменением внутренней энергии, теплотой
и работой:
Q = ΔU +A
Т.е. теплота Q, подведенная
к системе, расходуется на увеличение ее внутренней энергии ΔU и на совершение системой работы А.
работа расширения A=P×ΔV
Слайд 18Закон сохранения энергии
- энергия не исчезает и не возникает, она
переходит из одной формы в другую в строго определенных, всегда
в эквивалентных количествах.
Слайд 19Изохорный процесс
Первый закон ТД:
Q = ΔU + A =
ΔU + P×ΔV
Для изохорного процесса
V=const , тогда ΔV=0
A=0
Q = ΔU
Слайд 20Изобарный процесс
Для изобарного процесса Р = const.
В изобарных процессах
тепловой эффект химической реакции равен изменению энтальпии (Н).
Первый закон ТД:
Qр
= ΔU+P×ΔV = (U2-U1) + P(V2-V1) = (U2+PV2)-(U1+PV1)
обозначим через Н = U+PV
Тогда Qр = H2-H1 = ΔН.
Величина Н характеризует теплосодержание системы.
Слайд 21Тепловой эффект реакции
- это количество теплоты, которое выделяется или поглощается
системой после протекания химической реакции
Слайд 22Тепловой эффект реакции равен изменению энтальпии системы:
если H2 >
H1
ΔH = H2 – H1> 0
реакция эндотермическая
Q = Δ H
если H1 > H2
ΔH= H2 – H1< 0
реакция экзотермическая
Q = – Δ H
Слайд 23Энтальпия образования
- количество теплоты, которое выделяется или поглощается при
образовании 1 моля сложного вещества из простых веществ.
Слайд 24Стандартная энтальпия образования
Для сравнения энтальпий образования различных соединений их определяют
при одинаковых стандартных условиях:
Т=298 К
Р=101,3 КПа, 1 атм.,
760 мм.рт.ст.
Энтальпия образования определенная при стандартных условиях называется стандартной энтальпией образования вещества и обозначается
Слайд 25Единицы измерения
Единицы измерения энтальпии образования:
Значения стандартных энтальпий образования приведены в
таблицах, необходимо обращать внимание на агрегатные состояния веществ
Слайд 27ПРАВИЛО!
энтальпии образования устойчивых простых веществ равны нулю
Например:
Для твердого йода
энтальпия образования равна нулю, а для газообразного йода не равна
нулю.
Слайд 28Термохимические уравнения
это уравнения химической реакции в котором указан
тепловой эффект химической реакции и агрегатные состояния.
Слайд 29Виды агрегатного состояния вещества
т – твердое
к – кристаллическое,
ам. –
аморфное,
ж – жидкое,
г – газообразное,
р – растворимое
Слайд 31Особенности термохимических уравнений
в термохимических уравнениях могут быть дробные стехиометрические коэффициенты.
Слайд 32Особенности термохимических уравнений
С термохимических уравнениями можно производить алгебраические действия. Их
можно складывать, вычитать, умножать на любые коэффициенты вместе с тепловым
эффектом
Слайд 33Закон Гесса
Тепловой эффект химической реакции определяется лишь начальным и конечным
состояниями системы реагирующих веществ и не зависит от пути ее
протекания.
Слайд 34Пример. Получение СО2
1 путь:
С + О2 = СО2 ΔН1
2 путь:
С +
1/2О2 = СО ΔН2
СО + 1/2О2 = СО2 ΔН3
ΔН1 = ΔН2 +
ΔН3
Слайд 35Следствие из закона Гесса
Теплота химической реакции равна разности между суммой
энтальпий образования продуктов реакции и суммой энтальпий образования исходных веществ.
Необходимо учитывать стехиометрические коэффициенты.
Слайд 36Тепловой эффект реакции
стандартная энтальпия образования вещества
количество вещества
Слайд 37Пример.
Рассчитать ΔН0 химической реакции
Слайд 39Задача
Вычислите ΔН0 SO3 если при сгорании 64г серы выделилось 790
кДж тепла.
Решение:
S + 3/2O2 = SO3
64 г S – 790 кДж
32 г S – Х кДж
Х
= 395 кДж тепла
ΔН0(SO3) = - 395кДж/моль
Слайд 40Задача
Сколько тепла выделится при взаимодействии 4,48 литров N2 (н.у.) с
Н2 , если ΔН0 (NH3)= –46 кДж/моль.
Решение:
½N2 +3/2H2 =NH3
11,2 л N2 – –
46 кДж
4,48 л N2 – Х кДж
Х=18,4кДж тепла.
Слайд 41Возможность и направление протекания
химических
реакций
Слайд 42Самопроизвольность протекания реакции
При изучении химических взаимодействий важно оценить возможность или
невозможность их самопроизвольного протекания при данных условиях.
Самопроизвольно могут протекать
как экзотермические, так и эндотермические реакции.
Самопроизвольный процесс протекает без затраты энергии извне (смешение газов, передача тепла от горячего к холодному, вода стекает с крыши)
Слайд 43Второй закон термодинамики
Определяет критерий самопроизвольного протекания процесса в изолированных системах
- энтропию
Слайд 44Энтропия
это параметр характеризующий хаотичность движения частиц, является мерой молекулярного,
атомного и ионного беспорядка.
Слайд 45Уравнение Больцмана
Уравнение Больцмана придало энтропии физический смысл.
Слайд 46Основные положения
Энтропия- это мера термодинамической вероятности состояния веществ и систем.
Любая
изолированная система предоставленная самой себе, изменяется в направлении состояния обладающего
максимальной вероятностью.
Все процессы в изолированной системе происходят в направлении увеличения энтропии.
Слайд 47Изменение энтропии
ΔS = S2 –S1
если ΔS > 0, то процесс
протекает в прямом направлении,
если ΔS < 0, то процесс
протекает в обратном направлении.
Слайд 48Энтропия химической реакции
стандартная энтропия образования вещества
количество вещества
Слайд 49Основные положения
значения стандартных энтропий приведены в таблице;
значение энтропий зависит
от агрегатного состояния веществ.
Слайд 51Пример
Сграфит тв. + СО2 = 2СОгаз ΔS=175,4
1моль 2 моль ΔS>0
твердые и жидкие вещества не учитываются
, в данной реакции объем увеличивается, беспорядок системы возрастает ΔS>0.
Слайд 52Пример
2Н2(г) + О2(г) = 2Н2О(г) ΔS
реакции объем уменьшается, беспорядок системы уменьшается
Слайд 53Факторы неизолированных систем
1.Энтальпийный ΔН- отражает стремление системы к образованию связей
в результате взаимного притяжения частиц, что приводит к их усложнению.
Энергия при этом выделяется и ΔН<0. (Стремление системы перейти в состояние с минимальной Е, при этом выделяется тепло ΔН<0.)
2. Энтропийный (TΔS) – отражает стремление к усилению процессов диссоциации сложных частиц на более простые и их менее упорядоченному состоянию в результате ΔS>0. (Стремление системы перейти в состояние с большим беспорядком ΔS>0.)
Слайд 54Энергия Гиббса
Энтропийный и энтальпийный факторы обычно действуют в противоположных направлениях
и общее направление реакции определяется влиянием преобладающего фактора.
В неизолированных
системах критерием является ΔG –энергия Гиббса, ее рассчитывают при разных температурах.
Слайд 56Величина и знак ΔG позволяют судить о возможности и направлении
процесса.
ΔG0 прямая реакция невозможна
и протекает в обратном направлении,
Δ G=0 реакция находится в состоянии равновесия, т.е. скорость прямой реакции равна скорости обратной.
Слайд 57Пример
Fe2O3(тв) +3Н2 (г) = 2Fe (тв) +3Н2О(г)
ΔН х.р. = 96,61
кДж
Возможна ли данная реакция при стандартных условиях, если ΔSх.р. =
138,7 Дж/град?
Решение:
Вычисляем : ΔG = ΔH – T ΔS
ΔG = 96,61 - 298×138,7×10–3 = 55,28 кДж,
т.к. Δ G>0 ,то реакция при стандартных условиях невозможна, в этих условиях идет обратная реакция.
Слайд 58Пример
При какой температуре начнется эта реакция?
Решение:
Найдем температуру при которой ΔG=0?
ΔH
=T ΔS
T = ΔH/ ΔS = 96,61/0,1387 =
696.5 K
Следовательно при температуре >696,5K начнется реакция восстановления Fe2O3 водородом.
Слайд 59Значение ΔG можно определить приблизительно:
Слайд 60Энергия Гиббса химической реакции
стандартная энергия Гиббса образования вещества
количество вещества
Слайд 61Стандартная энергия Гиббса образования химического соединения ΔG°
это энергия Гиббса
реакции образования одного моля этого соединения находящегося в стандартных условиях,
из простых веществ
ΔG° простых веществ так же как ΔH°, ΔS° равны нулю
Единицы измерения ΔG° - кДж/моль
Стандартная энергия Гиббса образования химического соединения ΔG° приведена в справочниках
Слайд 62ВАЖНО!
Любая реакция при постоянных температуре и давлении протекает самопроизвольно в
направлении убыли энергии Гиббса.
Слайд 63На основании стандартных теплот образования и абсолютных стандартных энтропий вещества
вычислите реакции, протекающей по уравнению
СО (г) + Н2О (ж) = СО2 (г)
+ Н2 (г)
Решение. и S – функции состояния, поэтому
Слайд 64 Химическое равновесие
и константа равновесия
Слайд 65Состояние равновесия
это такое состояние системы при которой ΔG =
0, а скорость прямой реакции равна скорости обратной:
аА + вВ
= сС + dD
V прямой = V обратной
Слайд 66Константа равновесия
характеризует количественное состояние равновесия
Слайд 68Связь Кр и ΔG°
Константа равновесия связана со стандартной энергией
Гиббса следующим соотношением:
Зная значения ΔG° для химической реакции можно
рассчитать константу равновесия и равновесные концентрации.
Слайд 69Смещение равновесия
При изменении внешних условий меняются равновесные концентрации, происходит смещение
равновесия. Направление смещения химического равновесия при изменении внешних условий определяется
правилом
Ле-Шателье.
Слайд 70Принцип Ле–Шателье
При внешнем воздействии равновесие смещается в сторону ослабления этого
воздействия.
Слайд 711. Влияние температуры на равновесие химической реакции
Повышение температуры - смещает
равновесие в сторону эндотермической реакции
Понижение температуры - смещает равновесие в
сторону экзотермической реакции.
Слайд 722. Влияние давления на равновесие химической реакции
Повышение давления смещает равновесие
в сторону меньшего объема.
3Н2 + N2 → 2NH3
3 1
→ 2
Если равные объемы, то давление не влияет на смещение равновесия.
Слайд 733. Влияние концентрации на равновесие химической реакции
Повышение концентрации исходных веществ
смещает равновесие в сторону продуктов реакции.
Повышение концентрации продуктов реакции
смещает равновесие в сторону исходных веществ.
Слайд 744. Влияние катализатора на равновесие химической реакции
Введение катализатора не влияет
на смещение равновесия, но ускоряет процесс достижения равновесия.
Слайд 75Равновесие реакции
2H2(г) + O2(г) = 2H2O(г) ; ΔH
при: 1) повышении температуры; 2) уменьшении давления; 3) увеличении давления?
Решение.
Все вещества в
системе – газы. В соответствии с принципом Ле Шателье, повышение давления приводит к смещению равновесия в сторону реакции, приводящей к меньшему количеству молей газов, т.е. в сторону образования Н2О. Следовательно, повышение давления в системе смещает равновесие реакции вправо.
Ответ: при увеличении давления.
Слайд 76Как сместится равновесие в системе:
2H2S(г) + SO2(г) 2H2O(г)
+ 3S(т) + Q,
если : а) повысить
температуру; б) понизить давление; в) ввести катализатор; г) повысить концентрацию сероводорода; д) понизить концентрацию оксида серы (IV).
Как необходимо изменить условия в системе: 2SO2(г) + O2(г) 2SO3(г) + Q, находящейся в равновесии, чтобы добиться максимальной концентрации оксида серы (IV)?
Слайд 77В состоянии равновесия обратимой реакции:
N2 + 3Н2 2NH3
концентрации веществ равны: [N2]=1,5 моль/л; [Н2]=4,5 моль/л; [NH3]=2 моль/л. Чему равны исходные концентрации водорода и азота и константа химического равновесия?
Решение: Исходя из уравнения реакции, константа химического равновесия
.
Далее, из уравнения реакции следует, что 1 моль азота реагирует с 3 молями водорода. Это значит, что изменение концентрации водорода и изменение концентрации азота связаны соотношением: Δ[Н2] = 3Δ[N2]. С другой стороны, из уравнения реакции следует, что 2Δ[N2] = [NH3] = 2 моль/л (по условию задачи). Откуда получаем: Δ[N2] = 1 моль/л, а Δ[Н2] = 3Δ[N2] = 3 моль/л. Выразим теперь исходные концентрации азота и водорода через равновесные и через изменения концентраций:
[H2]исх - Δ[Н2] = 4,5 моль/л;
[N2]исх - Δ[N2] = 1,5 моль/л;
Тогда:
[Н2]исх = 4,5 моль/л + Δ[Н2] = 4,5 моль/л +3 моль/л = 7,5 моль/л;
[N2]исх = 1,5 моль/л + Δ[N2] = 1,5 моль/л + 1 моль/л = 2,5 моль/л.
Ответ: [Н2]исх = 7,5 моль/л; [N2]исх = 2,5 моль/л; K = 0,03.
Слайд 78Константа равновесия системы при некоторой температуре равна 0,5. FeO(k) + CO(Г) Fe(k) + CO2(Г).
Найти равновесные
концентрации СО и СО2, если начальные концентрации этих веществ составлялиС0(CO) =
0,05 моль/л,С0 (CO2) = 0,01 моль/л.
Решение. Поскольку FeO и Fe – твердые вещества, их концентрации остаются постоянными и не входят в выражение константы равновесия:
.
Выразим равновесные концентрации веществ через исходные и уменьшение концентрации СО к моменту наступления равновесия.
Пусть х – это уменьшение концентрации СО. Тогда равновесная концентрация [CO] = С0(CO) – x = (0,05 – x) моль/л. Из уравнения реакции видно, что из одного моля СО образуется 1 моль СО2. Следовательно, равновесная концентрация [CO2] = С0(CO2) + x = (0,01 + x) моль/л.
Для вычисления х подставим числовые значения равновесных концентраций в выражение константы равновесия: ; х = 0,01 моль/л.
[CO2] = С0(CO2) + x = 0,01 + 0,01 = 0,02 моль/л;
[CO] = С0(CO) – x = 0,05 - 0,01 = 0,04 моль/л.
Слайд 79Для обратимой реакции константа равновесия при Т = 300 К
составляет 0,030, a DS0 составляет 119 Дж/К. Найти DН0 для
указанного процесса.
Решение. Зная константу равновесия, легко найти DG0 процесса
DG0 = -RT lnKравн = -RT ln0,030 = 8,7 кДж.
Затем по известному термодинамическому соотношению находим DH0этого процесса:
DG0 = DH0 - TDS0;
DH0 = DG0 + TDS0= 8,7 + 119·300/1000 = 44,4 кДж.
Слайд 80Пользуясь справочными данными, определить равновесную концентрацию N2O4(г) при 298,15 К
в системе если начальные концентрации составляли: [NO2]нач = 5 моль/л.;
[N2O4]нач = 2 моль/л.
Решение. Определим первоначально константу равновесия в указанной системе на основе соотношения
DG° = DG0обр N2O4 (г) – 2DG°o6p NO2 (г) = 98,4 – 2·51,6 =–4,8 кДж.
DG0 = -RT lnKравн= – 8,31·298,15 lnKравн
Пусть к моменту равновесия концентрация N2О4 (г) повысилась на Х моль/л по сравнению с исходной. Соответственно равновесные концентрации веществ составят: [N2O4] равн= (2+x) моль/л; [NO2] равн= (5–2x) моль/л.
Подставляем эти величины в выражение для константы равновесия:
Решением полученного уравнения будут корни x1=2,92 и x2=2,12. Условию задачи удовлетворяет только значение 2,12, таким образом, равновесная концентрация N2O4(г) составит 2 + 2,12 = 4,12 моль/л.