Химия нефти и газа Доц. Каф. ТОНС Леденев С.М. Волгоградский государственный

КолосС. – 2012. - 456 с.
Капустин В.М., Гуреев А.А. Технология

переработки нефти. Ч.2. Физико-химические процессы М.: Химия – 2015. – 400 с.
Капустин В.М., Толстоногов Б.П., Фукс И.Г. Технология переработки нефти. Ч.3. Производство нефтяных смазочных материалов. М.: Химия. – 2014. -328 с.
Капустин В.М., Рудин М.Г., Кудинов А.М.Технология переработки нефти. Часть 4. Общезаводское хозяйство. М.: Химия. – 2017. – 320 с.
Основные процессы нефтепереработки. Справочник : пер. с англ. 3-го изд. / [Р. А. Мейерс и др.] ; под ред. О. Ф. Глаголевой, О. П. Лыкова. — СПб.: ЦОП «Профессия», 2011. — 944 с.
Лапидус А.Л., Голубева И.А., Жагфаров Ф.Г. Газохимия. - М.: ЦентЛитНефтеГаз. – 2008. – 450 с.

Основная литература

Химия. – 2004. – 456 с.
7.Ахметов С.А. Технология глубокой переработки

нефти. - Уфа «Гилем», 2002. – 672 с.
8.Зиберт Г.К., Седых А.Д., Кащицкий Ю.А. и др. Подготовка и переработка углеводородных газов и конденсата. Технология и оборудование: Справочное пособие – М: ОАО «Недра-Бизнесцентр», 2001. - 316 с.
9.Мурин В.И., Кисленко Н.Н., Сурков Ю.В. и др. Технология переработки природного газа и конденсата: Справочник: в 2 ч. – М: ОАО «Недра-Бизнесцентр», 2002. Ч. 1. - 517 с.
10.Чуракаев А.М. Переработка нефтяных газов. М.: «Недра». – 1988. – 279 с. 

МИРОВОМ И РОССИЙСКОМ ТОПЛИВНО-ЭНЕРГЕТИЧЕСКОМ БАЛАНСАХ
Доц. Каф. ТОНС
Леденев С.М.
Волгоградский государственный технический

университет

а также выработкой и распределением энергии, называют
топливно-энергетическим комплексом (ТЭК).

ТЭК является основой современной мировой экономики.
Ежегодное энергопотребление увеличивается быстрее, чем растет население Земли, и составляет в начале XXI века в среднем 2,5 – 3,0 т. на человека.
Среднее потребление энергии:
в США - 12т/чел,
в СНГ – 6 т/чел,
в развивающихся странах – 0,2 т/чел.

770-830 кг/м3);
нормальные нефти (плотность 830-930 кг/м3);
тяжелые высоковязкие нефти (плотность 930-980

кг/м3 );
природные нефтебитумы (плотность больше 980 кг/м3 );
торфы;
бурые и каменные угли;
антрациты;
горючие сланцы.

Природные горючие ископаемые:

Всё это – невосполнимые источники энергии.

и газа перед другими источниками энергии заключается в относительно высокой

теплоте сгорания и в простоте использования с технологической точки зрения.
При полном сгорании
1 кг нефти выделяется более 46 МДж тепла;
1 м3 газа → 36 МДж;
1 кг антрацита → 34 МДж;
1 кг бурого угля → 9,3 МДж;
1 кг дров → 10,5 МДж.
Если массу нефти принять за единицу, т.е. для получения эквивалентного количества тепла, масса антрацита должна составить в 1,4 раза больше нефти, бурого угля – в 5,0 раз и дров – в 4,4 раза.
Запасы горючих ископаемых удобно выражать эквивалентной единицей условного топлива, энергоемкость которого принята равной
29 ГДж/т (7 000 ккал/кг)

России
ПРОГНОЗИРУЕМАЯ ДОБЫЧА НЕФТИ (1) ГАЗА (2) И УГЛЯ (3)
Р.А.Шелдон Химические

продукты на основе синтез-газа. 1987г.

0

5

10

1900

2000

2100

2200

2300

Годовая добыча условного

топлива, 10

9

т

1

2

3

Годы

населения
(на начало XXI в.)

нефтяному эквиваленту в ХХ веке.

гг.

гг.

Департамента промышленного развития

непосредственно с энергетикой – выработкой тепла и электроэнергии.
За счёт газа

в мире вырабатывается уже 4,3 ТВтч, или 20% мировой электроэнергии.
В общем объёме мирового потребления топлива на газ приходится 16%.
Структура использования газа:
Промышленность – 35,1%;
Транспорт – 5,9%;
Использование в качестве энергоносителя в других сферах (сельское хозяйство, домашние хозяйства, предприятия сферы услуг и др.) – 48,2%;
Использование не для выработки энергии – 10,8%.

ТОНС
Леденев С.М.
Волгоградский государственный технический университет

Вторичные (технологические) УГ
газы, образующиеся в результате деструктивной переработки

нефти, ее дистиллятов и остатков

и методам добычи первичные углеводородные газы подразделяются на:
природные;
газы

газоконденсатных месторождений;
попутные (нефтяные);
сланцевый газ;
газы стабилизации нефти;
нетрадиционные ресурсы природного газа.

не содержат тяжелых углеводородов и поэтому относятся к группе сухих

газов. Общее, что их характеризует, - высокое содержание метана 85 – 99 %(об.) и соответственно высокая теплота сгорания. Содержание тяжелых углеводородов (С5+) невелико 0,02 – 0,20 %(об.) и лишь в отдельных случаях достигает 1,5 – 4,0%(об.). Большинство газов содержит 1 – 2,5 % (об.) неуглеводородных примесей инертных газов (азот и диоксид углерода) и сероводород. Кроме этих примесей природные газы содержат в небольших количествах сероуглеродные (COS и CS2), а также сероорганические – меркаптаны (R-SH) – соединения. Природные газы чаще или не содержат сероводород, или в нем обнаруживаются лишь его следы.

ПРИРОДНЫЕ ГАЗЫ
углеводородные газы , добываемые с чисто газовых месторождений, не содержащих нефти

жидкими нефтяными углеводородами (от 5 до 400 г/м3)
Газы газоконденсатных месторождений

содержат большое количество метана, а также высокомолекулярные углеводороды (от С5Н12 до С20Н42), входящие в состав бензиновых, керосиновых, а иногда и дизельных фракций нефти.
Газы трех крупных газоконденсатных месторождений - Оренбургского, Карачаганакского и Астраханского – содержат повышенное количество сероводорода от 1,7 до 14 %(об.).Это серьезно осложняет как добычу данных газов, так и их переработку, хотя эти газы являются источником получения серы, производство которой только из астраханского газа достигает около 5% мирового.
Газовые конденсаты выкипают в большинстве случаев в пределах 40 – 350 оС, хотя в отдельных случаях они более тяжелые – температура начала кипения 103 и 210 оС, а в других – более легкие, температура конца кипения 200 – 230 оС. Газовые конденсаты являются существенным ресурсом углеводородного сырья. Их суммарная добыча сейчас достигает 25 – 28 млн. т/год, что в среднем по стране составляет около 40 г на 1 м3 добываемого газа.

к категории жирных. Доля метана метана и этана в данных

газах колеблется от 33 до 92 %, хотя типичное суммарное содержание этих двух углеводородов составляет 60 – 75 %(об.), а суммарное содержание углеводородов от пентанов и выше в них – от 1,5 до 3,0 %(об.).Углеводороды от пропана и выше (С3+) считаются для газов конденсируемыми и обычно при переработке газов удаляются. Также как и природные газы, попутные (нефтяные) содержат инертные компоненты – азот и диоксид углерода от 1,0 до 10 %(об.) и в отдельных случаях – сероводород

мира, млрд. м3/год*

Северная Америка 12-17
Центральная и Южная Америка 10
Африка

37
Ближний и Средний Восток 16
Азия 7-20
СНГ 17-32
Европа 3
Всего 102-135
*по данным World Bank

ежегодно в России попутного нефтяного газа (ПНГ) 20 млрд. м3

сжигается в факелах. По объему сжигаемого попутного газа Россия занимает первое место в мире. При сжигании ПНГ происходят потери ценного углеводородного сырья и наносится серьезный ущерб окружающей среде, усиливающий парниковый эффект атмосферы.

Потери от сжигания ПНГ составляют 11 - 15 млрд. $ в год.
Аналитики ОАО "Газпром" прогнозируют рост добычи газа с высоким содержанием C2-C4 до 160 млрд. м3 к 2020 г.

округам РФ, %

осадочной породы Земли, который  встречается на всех континентах. Этот энергоресурс

совмещает в себе качество ископаемого топлива и возобновляемого источника и встречается во всем мире, таким образом, практически любая энергозависимая страна может себя обеспечить данным энергоресурсом.
Главным отличием от традиционного природного газа является более сложный способ добычи путем технологии гидроразрыва пласта (фрекинга), в котором он залегает. Данная технология является не только очень дорогостоящей, но и наносит огромный вред окружающей среде, при этом очищенный сланцевый газ по своим свойствам уступает природному газу не только по стоимости его добычи, но и своим физическим свойствам. Данный газ будет рентабелен только при наличии спроса на него  и высоких цен на газ.

Сланцевый газ (Shale gas)

в отчёт U.S. Energy Information Administration «World Shale Gas Resources:

An Initial Assessment of 14 Regions Outside the United States» (2012 г.)

что специальный буровой раствор содержит 596 наименований химикатов: ингибиторы коррозии,

загустители, кислоты, биоциды, ингибиторы для контроля сланца, гелеобразователи.
Опасность представляет не только раствор сам по себе, но и соединения, которые поднимаются из-под земли в результате гидроразрыва.
В местах добычи наблюдается мор животных, птиц, рыбы, кипящие ручьи с метаном. Домашние животные болеют, теряют шерсть, умирают. Ядовитые продукты попадают в питьевую воду и воздух. У американцев, которым не посчастливилось жить поблизости от буровых вышек, наблюдаются головные боли, потери сознания, нейропатии, астма, отравления, раковые заболевания и многие другие болезни.

Технология добычи сланцевого газа в США

водами и вызывают широчайший спектр непрогнозируемых негативных последствий.
Отравленная питьевая

вода становится непригодной для питья и может иметь цвет от обычного до чёрного. В США появилась новая забава поджигать питьевую воду, текущую из-под крана.
Бурение новых скважин для воды становится опасным. Можно нарваться на метан, который ищет выход на поверхность после гидроразрыва.
Не весь ядовитый раствор смешивается с грунтовыми водами. Примерно, половина «утилизируется» нефтяными компаниями. Химикаты сливают в котлованы, а для увеличения скорости испарения включают фонтаны.
Ещё химикаты сбрасывают в море, и они иногда возвращаются с ураганами и торнадо.

подземной гидросферы;
биогаз, образующейся в результате бактериального брожения органического вещества;
метан угленосных

пластов;
природные газовые гидраты.
Вследствие низкого газосодержания подземных вод газ подземной гидросферы рассматривается как весьма проблематичный источник природного газа.
Биогаз может стать серьезным дополнительным источником углеводородного сырья, т.к. ежегодные воспроизводимые ресурсы биомассы в мире оцениваются в 200 млрд. т.

естественных трещин угля.
При бурении скважин давление в устье скважины

становится ниже, чем давление в пласте за счет чего происходит приток находящейся в трещинах жидкости, а в дальнейшем и метана. Для добычи угольного метана обычно бурятся вертикальные скважины на глубину значительно превышающую залегание водоносных горизонтов.
Промышленная добыча метана угольных пластов началась в США в начале 1980-х годов. В 2000 году в  США  было добыто 40 млрд м³ метана угольных пластов, что составляло 7 % суммарной добычи газа в стране.
В результате добычи угля в Китае выбросы метана в атмосферу составляют 6—19 млрд м³ в год. В 1996 году была учреждена Китайская Объединенная Корпорация по метану из угольных пластов (CUCBM). К 2009 году добыча газа выросла до 700 миллионов м³. В 2009 году началось строительство более 3600 буровых скважин для его добычи.

метана ежегодно.
Ресурсы метана в Кузбассе оцениваются в 13 трлн.м³.
Программа

«Метан-Кузбасс» реализуется в три этапа:
поисково-оценочные и геологоразведочные работы (2008-09гг.),
опытно-промышленная эксплуатация и наращивание объёмов добычи (с 2010),
выход на проектную промышленную добычу.
В 2010 на Талдинской площади пущен первый промысел по добыче газа метана из угольных пластов Кузнецкого бассейна.
Проект по добыче в Нарыкско-Осташкинском требует инвестиций в 5,3 млрд. руб., 20 скважин добыли 20 млн. м³ газа за 4 года.

высоком давлении и пониженной температуре образовывать с водой газовые гидраты

- твердые кристаллические соединения с общей формулой CnH2n+2*mH20, которые при высоких давлениях существуют и при положительных температурах.
В природных условиях гидраты метана широко распространены и образуют крупные залежи метанового газа. Например, на океанском дне даже при температуре +10°С уже на глубине 700 м давление достаточно для образования газовых гидратов. Мировые ресурсы газа в газогидратных залежах, сосредоточенных на материках, определяются величиной около 1014 м3, а ресурсы газа, сосредоточенные в гидратном состоянии в акватории Мирового океана, в пределах шельфа и материкового склона - в 1,5 1016 м3, хотя имеются и более высокие оценки.

главных нетрадиционных источников газа, который займет важное место в мировом

энергетическом балансе XXI века.
В настоящее время залежи газогидратов открыты в России, США, Канаде, Японии, Индии.
Большая часть газовых гидратов обнаружена на дне океанов в молодых отложениях – метан продолжает поступать в гигантских объемах. Той же причиной обусловлено образование нефти и газа на континентах.
В н.вр. имеются сведения о более чем 100 выявленных газогидратных залежах, а потенциальные мировые запасы газа в гидратном состоянии, по оценкам специалистов, превышают 16x1012 тонн в нефтяном эквиваленте (toe).

благоприятной для накопления гидратов, что позволит вовлечь в топливно-энергетический баланс

страны в перспективе 300х1012 м3 запасов газа, залегаемых на суше Приполярья.
Освоение газогидратных месторождений полностью удовлетворит потребность в энергии районов Крайнего Севера, Чукотки, Дальневосточного Приморья на многие десятилетия.

и бытового назначения;
широкая фракция легких углеводородов (ШФЛУ) от С3 до

С6, выделенных из состава газа в процессе его переработки;
сжиженный газ – концентрат углеводородов С3 и С4, выделенный из ШФЛУ;
газовый бензин - углеводороды С5+, выделенный из ШФЛУ;
стабильный газовый конденсат;
одорант – смесь тиолов (меркаптанов), выделенная из состава сернистых примесей природного газа и используемая для одорирования газа в газовых сетях;
гелий.

ее дистиллятов и остатков. Все процессы деструктивной переработки нефтяного сырья

сопровождаются образованием углеводородных газов. Выход данных газов составляет в среднем 5-20 % на сырье.
При глубокой переработке современный нефтеперерабатывающий завод мощностью 12 млн. т нефти в год дает примерно 1 млн. т (> 8% масс.), газообразных углеводородов.
По химическому составу газы бывают
предельные и непредельные,
а по молекулярной массе —
жирные и сухие.
К числу предельных газов относятся все соответствующие углеводороды парафинового ряда. К непредельным — моно- и диолефины нормального и изостроения.

ПРИРОДА И СОСТАВ ВТОРИЧНЫХ УГЛЕВОДОРОДНЫХ ГАЗОВ

стабилизации легких продуктов (в основном бензинов);
при проведении процессов термической,

термо-каталитической и термогидрокаталитической переработки углеводородного сырья.
Технологический газ установок АВТ и термогидрокаталитических процессов содержит только предельные углеводороды и водород. При проведении термических и части термокаталитических процессов образуются непредельные углеводородные газы.
Сухой газ состоит преимущественно из 3,0 - 3,5 % (масс.) водорода, 26 - 27 % (масс.) метана, до 30 % (масс.) этана и 27 - 28 % (масс.) этилена. Примеси - углеводороды: до 8 % пропан-пропиленовые и до 5 % (масс.) бутан-бутиленовые. Жирная часть технологических газов включает углеводороды фракций С3 — С4 и выше.

назначения:
метан-этановую (сухой газ), иногда этановую, которую используют как сырье пиролиза

или в качестве хладагента на установках глубокой депарафинизации масел и т.д.;
пропановую — сырье пиролиза, бытовой сжиженный газ и хладагент для производственных установок;
изобутановую — сырье установок алкилирования, производств синтетического каучука и МТБЭ, ЭТБЭ;
бутановую, используется для получения бутадиена, в качестве бытового сжиженного газа и компонента автобензинов для регулирования их пусковых свойств;
изопентановую — сырье для производства изопренового каучука и высокооктановый компонент автобензинов;
пентановую — сырье для процессов пиролиза, изомеризации и т.д.; иногда смесь пентанов и более тяжелых углеводородов не разделяют на фракции, а используют как газовый бензин.

и алкилирования, нефтехимических производств;
бутан-бутиленовая — сырье установок алкилирования для производств

метилэтилкетона, полиизобутилена, синтетического каучука и др.;
этан-этиленовая, используется как нефтехимическое сырье;
пентан-амиленовая — нефтехимическое сырье.