КОНТРОЛЬ УПРАВЛЕНИЯ КАЧЕСТВОМ В ЛАБОРАТОРИЯХ

ЗАО «Сибтехнология» - специалист по
научно-производственным вопросам
ООО «Серволаб» -

руководитель
рабочего аппарата МСИ
т/ф 3452-496667
e-mail GSO@STHIM72.ru, GSO@SERVOLAB72.ru

+7(3452) 49-66-33 e-mail: st@sthim72.ru
http://www.sthim72.ru

ООО «Серволаб» - провайдер МСИ, производитель ГСО
Генеральный

директор – Алексей Анатольевич Колесников
Тел: +7(3452) 49-69-32 e-mail: sl@servolab72.ru
http://www.servolab72.ru

ЗАО «Сибтехнология» и ООО «Серволаб» Специалист по научно- производственным вопросам, Член рабочей группы Провайдеров МСИ при Росаккредитации, кбн
Ельдецова Светлана Никифоровна
Тел: +7(3452) 49-66-67 e-mail: gso@servolab72.ru, gso@sthim72.ru

химического анализа в лаборатории Подтверждение соответствия установленным требованиям
РМГ 76-2014 Приложение

А Рекомендации по межгосударственной стандартизации
Государственная система обеспечения единства измерений
Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа

ВНЕДРЕНИЕ СТАНДАРТИЗОВАННЫХ МЕТОДИК КОЛИЧЕСТВЕННОГО ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА В ЛАБОРАТОРИИ

СВОЙСТВАХ) ОБЪЕКТА ИСПЫТАНИЙ С УСТАНОВЛЕННОЙ В НОРМАТИВНЫХ ДОКУМЕНТАХ НА ОПРЕДЕЛЕНИЕ

ПОКАЗАТЕЛЕЙ ДЛЯ ЭТОГО ОБЪЕКТА

Федерации 18 июня 2008года
ФЕДЕРАЛЬНЫЙ ЗАКОН «ОБ ОБЕСПЕЧЕНИИ ЕДИНСТВА ИЗМЕРЕНИЙ»
№102-ФЗ:
Определил

сферу государственного регулирования обеспечения единства измерений, к которой относятся также измерения, предусмотренные законодательством о техническом регулировании
В соответствии с новым законом, измерения, относящиеся к сфере государственного регулирования обеспечения единства измерений, должны выполняться по аттестованным методикам (методам)
Методики измерений, предназначенные для прямых измерений, вносятся в эксплуатационную документацию на средства измерений. Подтверждение соответствия этих методик обязательным метрологическим требованиям осуществляется в процессе утверждения типов данных средств измерений

осуществление торговли и товарообменных операций, выполнение работ по расфасовке товаров; 8)

выполнение государственных учетных операций;
14) выполнение работ по оценке соответствия промышленной продукции и продукции других видов, а также иных объектов установленным законодательством Российской Федерации обязательным требованиям;
17) осуществление мероприятий государственного контроля (надзора)

стандартизованные методики количественного химического анализа (МКХА), является (ГОСТ Р ИСО/МЭК

17025, пункт 5.4.2) подтверждение возможности правильно использовать эти методики в лаборатории (далее - процедура подтверждения).
Оценка пригодности – подтверждение путем исследования и предоставления объективных доказательств того, что конкретные требования к специфическому целевому использованию выполняются
Оценка пригодности методики подтверждает, что это уравнение и указанная совокупность условий достаточно полны для достижения цели измерений.

Процедуру подтверждения осуществляют путем:
- обеспечения и контроля необходимых условий для проведения анализа в соответствии с НД на МКХА;
- проверки соответствия операций и приемов, осуществляемых при реализации МКХА в лаборатории, требованиям НД;
- проверки возможности получения в лаборатории результатов анализа с точностью, отвечающей требованиям МКХА (экспериментальная проверка правильности использования МКХА в лаборатории).

п.5.4.5)

характеристик точности методик
Показатели точности в методиках представлены в виде приписанных

характеристик (повторяемость, воспроизводимость).
Правильность в методиках не определена по ряду причин:
Метод используется не для одного объекта (нефть и нефтепродукты)
Отсутствует эталон состава и свойств нефти и нефтепродуктов
Чтобы применить приписанные характеристики точности метода необходимо выполнить условия, поставленные методикой:
За результат испытания принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений.
Проверить сходимость. 0.84*r≤rk (1)
Два результата определения, полученные одним лаборантом, признаются достоверными (при доверительной вероятности 95 %), если расхождения между ними не превышают значения, указанные в табл. 2.
Тогда можно использовать показатель воспроизводимости, заданный условием:
Два результата испытания, полученные разными лаборантами, в двух разных лабораториях, признаются достоверными (при довери­тельной вероятности 95 %), если расхождения между ними не пре­вышают значения, указанные в табл. 2
0.84*R≤Rk (2)
И только после этого рассчитать и приписать значению точность.
Для того, чтобы подтвердить достоверность выполнения условий 1 и 2 необходимо

требованиям НД на метод анализа) на основе использования оцененных показателей

качества результатов анализа

Оценка пригодности – это подтверждение путем исследования и предоставления объективных доказательств того, что конкретные требования к специфическому целевому использованию выполняются (ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025)
Оценка пригодности МВИ предусматривает процедуру подтверждения соответствия погрешности (неопределенности) результатов испытаний при реализации в лаборатории конкретной методики требованиям документа на методику испытаний включает:
а) проверку соответствия повторяемости и лабораторного смещения установленным требованиям в соответствии с алгоритмами, изложенными в Р 50.1.060-2006 «Руководство по использованию оценок повторяемости, воспроизводимости и правильности при оценке неопределенности измерений»;
- оценить в лаборатории показатели качества результатов МКХА и проверкой их соответствия показателям качества, установленным в НД на МКХА (способ 1);
- проверить соответствие повторяемости результатов МКХА и лабораторного смещения* при реализации МКХА в лаборатории требованиям НД на МКХА (способ 2).
б) оценку показателей качества результатов испытаний в соответствии с алгоритмами, изложенными в РМГ 76 Приложение Б в рамках специально спланированного эксперимента.

* Под лабораторным смещением понимают разность между математическим ожиданием результатов единичного анализа, полученных в условиях повторяемости, и принятым опорным значением.

(МКХА) требованиям нормативного документа предусматривают проверку:
Использования актуализированного НД на

МКХА и его доступности для всех участников анализа;
Наличия (при необходимости - закупку) технических средств :
средств измерений,
испытательного оборудования,
оборудования для отбора проб,
вспомогательного оборудования, в том числе для подготовки проб, и т.п.),
реактивов,
материалов,
стандартных образцов (СО),
методик приготовления аттестованных смесей;
Организацию (контроль сроков) поверки (калибровки) средств измерений, аттестации испытательного оборудования, проверки технического состояния вспомогательного оборудования;
Квалификации и обучения персонала работе в соответствии с НД на МКХА;
Распределение обязанностей между сотрудниками лаборатории по реализации элементов процедуры выполнения анализа.
Соответствия операций и правил (всех этапов процедуры анализа, выполняемых расчетов и регистрации данных), осуществляемых при реализации в лаборатории МКХА, требованиям НД
Условий хранения и сроков годности экземпляров СО;
Условий и сроков хранения реактивов, материалов, растворов, образцов проб;
Соответствия экспериментальных данных, полученных при построении
Стабильность градуировочной характеристики, выбранному виду зависимости;
Качества реактивов с истекшим сроком хранения;
Условий и правил отбора проб и их доставки (при необходимости);
Качества дистиллированной воды и т.п.;

опорному значению) - правильности (степень близости результата измерений к истинному

(действительному) значению измеряемой величины или в случае отсутствия эталона измеряемой величины — степень близости среднего значения, полученного на основании большой серии результатов измерений (или результатов испытаний), к принятому опорному значению)
Прецизионность - степень близости друг к другу независимых результатов измерений, полученных в конкретных установленных условиях.
Эта характеристика зависит только от случайных факторов и не связана с истинным или условно истинным значением измеряемой величины (см. пункт 3.12 ГОСТ Р ИСО 5725-1).
Мера прецизионности обычно вычисляется как стандартное (среднеквадратическое) отклонение СКО результатов измерений, выполненных в определенных условиях.
Количественные значения мер прецизионности существенно зависят от заданных условий. Экстремальные показатели прецизионности - повторяемость, сходимость и воспроизводимость
Правильность - степень близости результата измерений к истинному или условно истинному (действительному) значению измеряемой величины или в случае отсутствия эталона измеряемой величины - степень близости среднего значения, полученного на основании большой серии результатов измерений (или результатов испытаний) к принятому опорному значению. Показателем правильности обычно является значение систематической погрешности (см. пункт 3.7 ГОСТ Р ИСО 5725-1).

систематической погрешности), показателей прецизионности: повторяемости и воспроизводимости (характеристик случайной погрешности:

в условиях повторяемости, в условиях воспроизводимости) методик

при оценке неопределенности измерений»
распространяются на процедуры внедрения в лаборатории методик

количественного химического анализа (МКХА):
- разработанных и аттестованных в соответствии с ГОСТ Р 8.563;
- содержащих значения показателей точности, установленные на основе межлабораторного оценочного эксперимента по ГОСТ Р ИСО 5725-1, ГОСТ Р ИСО 5725-2, ГОСТ Р ИСО 5725-4
устанавливают процедуру подтверждения соответствия реализуемой в лаборатории МКХА требованиям нормативного документа (НД) на эту методику.

с точностью, отвечающей требованиям МКХА (экспериментальная проверка правильности использования МКХА

в лаборатории).

Для оценки показателей прецизионности (степень близости друг к другу независимых результатов измерений, полученных в конкретных установленных условиях) используют образец для оценивания (ОО).
Образец для оценивания стандартный образец, утвержденного типа.
Прецизионность зависит только от случайных факторов и не связана с истинным или условно истинным значением измеряемой величины (см. пункт 3.12 ГОСТ Р ИСО 5725-1).

Результаты параллельных или единичных измерений анализа внутри каждой серии были получены в одинаковых условиях и практически одновременно.
Значения экспериментальных данных аттестованной характеристики СО в условиях воспроизводимости получают при вариации всех факторов, формирующих внутрилабораторную прецизионность (серии результатов единичного анализа получали в разное время, разные операторы, использую разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов одного типа и т.п.).
Процедура подтверждения соответствия реализуемой в лаборатории МКХА требованиям НД осуществляют под руководством менеджера по качеству
Процедура подтверждения, порядок регистрации полученных результатов, требования к заключению о соответствии реализованной МКХА требованиям НД должны быть установлены в Руководстве по качеству лаборатории.
Положительные результаты подтверждения соответствия являются основанием для использования МКХА в лаборатории и проведения последующего внутрилабораторного контроля качества получаемых по ней результатов анализа.

– точечная оценка) в условиях повторяемости на рабочих пробах (единичные

измерения)
Srл – показатель повторяемости результатов анализа (СКО – точечная оценка)




SΔл – СКО точности результатов анализа
На образцах для контроля – стандартном образце, утвержденного типа (испытанных в условиях воспроизводимости).




Приписаны методике (или рассчитаны) (СКО – точечная оценка)
σr – показатель повторяемости, приписанный методике из повторяемости, приписанной методу, используя Qpn=2,77 (2 паралельных определения) σr= R/ Qpn

Рассчитывают: Норматив контроля повторяемости: Кr=μ(f)* σr


Рассчитывают: Qл – математическое ожидание точности
При выполнении условий:
σrл≤ σr; SΔrл ≤ SΔr
принимают решение о соответствии процедуры анализа в лаборатории требованиям МКХА;
устанавливают нормативы внутрилабораторного контроля применительно к реализуемым схемам контроля (стабильности) с использованием показателей качества, оформленных протоколом.
При невыполнении условий (либо одного из них) процедура анализа в лаборатории не может быть признана соответствующей требованиям МКХА. Необходимо выяснить и устранить причины неудовлетворительного внедрения МКХА в лаборатории.

примесей
За результат анализа принимают каждое из двух параллельных определений. N

результатов единичного анализа N ≥ 16

За результат анализа принимают среднее значение из результатов двух параллельных определений. L ≥ 5

Результаты испытаний СО
ГСО 9268-2008 СТ-Н-МП с массовой долей механических примесей (С= 0,09%).

ПРИМЕНЕНИЕМ СТАНДАРТНОГО ОБРАЗЦА ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ В ЛАБОРАТОРИИ МЕТОДИКИ АНАЛИЗА
В лаборатории

внедряют методику количественного химического анализа проб вещества (материала) для определения в них содержания компонента одним из физико-химических методов измерений.
Значения показателей повторяемости и воспроизводимости установлены при аттестации этой методики во всём диапазоне измеряемых содержаний определяемого компонента.
Показатель повторяемости ( среднеквадратическое отклонение повторяемости), r=0,05
Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), R =0,15%
Показатель правильности (границы, в которых находится не исключенная систематическая погрешность методики с вероятностью Р=0,95),  с не установлен
Показатель точности (границы, в которых находится погрешность методики с вероятностью Р=0,95),   не установлен
В соответствии с прописью аттестованной методики результат анализа представляет собой среднее результатов единичного анализа (параллельных определений). Первоначальное количество параллельных определения n = 2.

конкретной лаборатории.
Для оценки показателей точности, правильности и прецизионности используют образец

для оценивания (ОО). - Образец для оценивания - стандартный образец, утвержденного типа в ранге ГСО.
Результаты единичного анализа внутри каждой серии были получены в одинаковых условиях и практически одновременно.
Значения экспериментальных данных аттестованной характеристики СО получают при вариации всех факторов, формирующих внутрилабораторную прецизионность (серии результатов единичного анализа получали в разное время, разные операторы, использую разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов одного типа и т.п.).
Основные допущения в рамках выбранного метода оценки:
распределение случайной погрешности результата анализа принимается нормальным;
распределение систематической погрешности лаборатории принимается нормальным;
распределение погрешности аттестации ОО принимается равномерным;
влияющие факторы пробы не оказывают значимого влияния на погрешность результата анализа (СО на адекватной матрице).
Образец для оценивания –СО состава исследуемого по методике вещества (материала).
Метрологические характеристики ГСО:
аттестованное значение - 5,60;
погрешность аттестованного значения - 0,06 при Р = 0,95.
Должно выполняться условие Δ< 1/3Δл, = 0,33:3 = 0,11; 0,06 < 0,11;
Показатели точности методики

осуществлён числа параллельных определений (n = 2). Выбранное количество серий

L = 20.

1. Cколько L необходимо взять, чтобы полученные выборочные оценки дисперсии SRл, Δл были сопоставимы с точностью, достаточной для рабочих измерений, и их можно было принять за характеристики генеральной совокупности, т.е. принять SRл,= σRл Δ= Δл .

Значения L находим по таблицам Г (РМГ 76),
учитывая, что оценка характеристики контролируемого показателя качества считают достоверной, если неопределенность этой оценки не превышает 0,33
Для этого, учитывая совмещенный эксперимент, по таблице Ж3 находим L=f(n, γ, 0,33),
n - число контрольных определений.
ϒ - уточненное значение соотношения с учетом числа параллельных определений;
ϒ*- соотношение между показателем внутрилабораторной прецизионности (СКО) результатов испытаний и показателем повторяемости (СКО) методики испытаний;

где , n=2, ϒ=корень((ϒ*)^2+(n-1)/n). ϒ*=σ rл/ σ r

 σ r = 0,05,  

σ rл=0,84σr=0,84*0,15=0,126

ϒ* =0.126/0.05=2,5

ϒ =корень(2,5^2+(2-1)/2)=2.6 неопределенность этой оценки не превышает 0,33

ϒ > 2,2 число определений L = 33 для оценки погрешности
Допустимо использование подхода: планировать проведение эксперимента с учетом найденного числа (L) для оценки внутрилабораторной прецизионности L≥16.
Если найденное значение оценки математического ожидания систематической погрешности лаборатории (увидим на примере) будет незначимо, то увеличение числа (L) не требуется.
В противном случае проводят дополнительные измерения аттестованной характеристики СО, доводя число (L) до значения, необходимого для оценки погрешности (L=33).

2+(5,68-5,7)2)/2-1=0,0008

методики)

лаборатории значения показателей точности: повторяемости и внутрилабораторной прецизионности результатов анализа

не превосходят значений показателей повторяемости и воспроизводимости методики анализа.
Установлен показатель правильности.
Результаты оценки показателей качества результатов анализа оформляют протоколом по форме
Выводы:
1. Показатели качества результатов анализа соответствуют показателям качества заявленного метода, что подтверждает соответствие процедуры измерений в ИЛ требованиям стандарта.
2. Для расчетов нормативов контроля ВЛК используем для контроля стабильности:
Статподконтрольности процедуры анализа,
Расчета границ Карт Шухарта