Кулонометрический анализ (кулонометрия)

отчет 1 и последней страницы.

кулонометрического титрования
в)Кривые титрования
г)Применение

электропревращение определяемого вещества (прямая кулонометрия) или на получение промежуточного реагента,

который количественно реагирует с определяемым веществом (косвенная кулонометрия или кулонометрическое титрование).

вещества, выделившегося при электролизе, пропорциональна количеству электричества, прошедшего через раствор.
При

прохождении через раствор одного и того же количества электричества, на электродах выделяется одно и то же количество эквивалента вещества.




Где M- молярная масса вещества, прореагировавшего при электролизе
n-число электронов, участвующих в электродной реакции (число Фарадея)

количество электричества.
Кулонометрический анализ проводят либо в амперостатическом режиме, либо при

контролируемом постоянном потенциале рабочего электрода, когда электрический ток изменяется в процессе электролиза.
Различают прямую кулонометрию и косвенную(кулонометрическое титрование).

В процессе электролиза потенциал рабочего электрода поддерживают постоянным, E=const ,

для чего обычно используют приборы- потенциостаты.

количество электричества (Q) за время электролиза tЭ, при постоянном токе

I равно:

качестве рабочего электрода чаще всего применяют платиновый электрод, на котором

происходит электрохимическое восстановление или окисление определяемого вещества. Кроме рабочего электрода электрохимическая ячейка включает один-другой электрод или чаще два других электрода- электрод сравнения(хлорсеребряный),и вспомогательный(из стали).

прямой потенциостатической кулонометрии.

требуемой точностью. Так, если допустима погрешность порядка 0.1%, то электролиз

можно считать завершенным при It ~ 0.001·I0.
Прямая кулонометрия – высокочувствительный и точный метод анализа, легко поддающийся автоматизации. Общая погрешность метода может составлять 0.5%. При проведении электролиза в течение 103 с при силе тока 1 мкА принципиально возможно определить до 10‾9 г вещества

в титруемый раствор. Роль титранта играет вещество Т, непрерывно генерируемое

при электродной реакции на генераторном электроде. Очевидно, имеется аналогия между обычным титрованием, когда титрант вводится извне в титруемый раствор и по мере его прибавления реагирует с определяемым веществом, и генерацией вещества Т, которое по мере своего образования также реагирует с определяемым веществом. Поэтому рассматриваемый метод и получил название «кулонометрическое титрование».

в кулонометрическом титровании измеряют время τ и ток ί электролиза.

Процесс образования вещества Т в кулонометрической ячейке во время электролиза называется генерацей титранта

генерируется титрант, должен присутствовать в растворе в большом избытке по

отношению к определяемому веществу.
Величина постоянного тока ί=const при проведении электролиза должна быть меньше величины диффузного тока вспомогательного реагента.
Необходимо как можно точнее определять количество электричества , израсходованного при проведении электролиза

генерируемый титрант Т и продукты реакции не являются электроактивными в

данных условиях.(титрование железа (2) церием (4),генерируемым из церия (3)на генераторном электроде)

Кривые метода

продукты реакции титрования не являются электроактивными, а титрант Т- электроактивен.

и определяемое вещество Х, и титрант Т.

кислотно-основные,окислительно-восстоновительные,осадительные,реакции комплексообразования.
Можно определять малые количества кислот
Определение галогенид-ионов, органических серосодержащих соединений

электрогенериронных катионами серебра, цинка
Титрование катионов металлов можно проводить анионами ЭДТА,электрогенерированными на катоде из комплексона ртути(2)

определить малые количества вещества, малостойкие соединения.
Не требуется приготовление, стандартизация и

хранение титранта
Недостатком метода можно считать необходимость использования сравнительно сложной и дорогостоящей аппаратуры.

Алеся