Слайд 1Лекция 9
Инфракрасная спектроскопия
Слайд 2Колебания молекул
В молекулах ядра составляющих ее атомов совершают малые колебания
около положения равновесия
Этим колебаниям отвечает дискретный набор состояний и соответствующих
им энергетических уровней. Каждой связи соответствует собственная частота колебаний (v0) (всего одна полоса поглощения), которая зависит от приведенной массы связанных ядер (μ) и силовой постоянной связи К. С увеличением энергии связи К возрастает.
, где
К - силовая постоянная связи;
μ =m1∙m2/(m1+m2); m1, m2 - массы ядер.
Слайд 3 нормальные колебания, при которых все ядра молекулы
колеблются с одинаковой частотой и фазой, а ее центр масс
остается неизменным.
Число нормальных колебаний соответствует числу колебательных степеней свободы в молекуле. У N-атомной нелинейной молекулы имеется (3N-6) колебательных степеней свободы, а у линейной - (3N-5). Энергия каждого нормального колебания квантована.
Нормальные колебания принято подразделять на валентные (v), характеризующиеся движением атомов по осям связей, и деформационные (δ, π, r, τ), при которых меняются валентные углы, в то время как длины связей практически не меняются.
Слайд 4У известных в настоящее время молекул частоты нормальных колебаний располагаются
в инфракрасной области спектра от 4000 до 100 см-1.
v
v
ассимметричные симметричные
δ (ножничное) r (маятниковое плоское)
Слайд 5Если частота, соответствующая колебанию определенной связи, мало меняется при переходе
от одной молекулы, содержащей эту связь, к другой , то
такую частоту называют характеристической. Наличие в колебательном спектре характеристических частот (полос) однозначно указывает на присутствие в молекуле вещества соответствующих им связей.
Концепция характеристических частот широко используется для проведения структурно-группового анализа веществ по их колебательным спектрам. Для подобного рода анализа неорганических и органических веществ существуют специальные корреляционные таблицы.
ИК-спектр представляет собой спектр поглощения в инфракрасной области. В ИК-спектре активны те нормальные колебания, которые вызывают изменение дипольного момента молекулы. У молекул с ионными связями интенсивность полос поглощения будет максимальной.
ИК-спектры веществ регистрируют ИК-спектрометрами в виде кривых пропускания Т, % - и оптической плотности А - ( - волновое число).
Слайд 6Спектр лицевой стороны листа кресс-салата, выращенного на образце почвы, очищенной
с помощью шунгита
Слайд 7Регистрация ИК-спектров
Для регистрации ИК-спектров образцов применяют разнообразные методики.
Газообразные образцы
исследуют в специальных газовых кюветах. Газовая кювета представляет собой цилиндр
длиной 10 см с прозрачными в инфракрасной области спектра стёклами из КВr или СаF2 на торцах и вакуумными кранами для наполнения исследуемым газом и его откачки.
Чистые жидкости исследуют в виде тонких пленок, получаемых сдавливанием капли жидкости между двумя пластинками, изготовленными из галогенидов щелочных и щелочно-земельных металлов (LiF, КВr, СаF2).
Исследуемый раствор помещают в кюветы. Обычно кювета состоит из двух пластинок (LiF, КВr, СаF2) с тефлоновой прокладкой между ними, задающей толщину поглощающего слоя (0,01-1 мм). Концентрация образца в растворе - 0,01 - 1 М. В качестве растворителей применяют свободные от влаги жидкости, прозрачные в тех областях спектра, где ожидается появление спектральных полос. Наиболее употребительны бензол, хлороформ, тетрахлорид углерода, тетрахлорэтилен, ацетонитрил, диоксан.
Подготовку твердых образцов для регистрации их ИК-спектров осуществляют двумя способами:
1) готовят мелкодисперсную суспензию образца в вазелиновом масле или других жидкостях (например, в перфторкеросине);
2) прессуют таблетки из КВr, содержащие тонкодисперсионный образец.
Слайд 8Применение
Колебательные спектры обладают высокой специфичностью и широко используются для идентификации
веществ. Каждому веществу присущ свойственный только ему набор полос и
не существует двух веществ, которые имели бы одинаковые колебательные спектры. В настоящее время имеются атласы ИК-спектров различных веществ.
Метод колебательной спектроскопии позволяет получить информацию о наличии или отсутствии тех или иных групп атомов в молекуле вещества.
Метод колебательной спектроскопии может применяться для обнаружения и идентификации промежуточных продуктов химических реакций (определение механизма реакции).
НО: колебательные спектры многоатомных молекул сложны, и отнесение полос (сравнение с эталонами в атласе и таблице) в этих спектрах к колебаниям отдельных связей (групп) при проведении структурно-группового анализа - непростая задача.
Возможно использование колебательной спектроскопии для количественного определения органических веществ. Оно базируется на основном законе светопоглощения.
