Методы титрования

раствор

KMnO4
хроматометрия - в качестве титранта используется раствор
K2Cr2O7
- йодометрия - в качестве титранта используется раствор J2

Пример 1. Определение ионов Fe2+ раствором KMnO4.
Fe2+ + MnO4- ↔ Mn2+ + Fe3+
Fe2+ - e- → Fe3+ 5 E0Fe3+/Fe2+ = 0.77 B
MnO4- + 8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O 1 E0MnO4-/Mn2+ = 1.51 B

5Fe2+ + MnO4- + 8H+ ↔ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O

Fe3+/Fe2+):

0.059 [Fe3+]
EFe3+/Fe2+ = E0Fe3+/Fe2+ + ∙ lg
1 [Fe2+]
Обозначим С0 – начальная концентрация Fe2+
СFe2+ = С0 – С0 ∙ τ, СFe3+ = С0 ∙ τ,
тогда:
С0 ∙ τ
EFe3+/Fe2+ = 0.77 + 0.059 ∙ lg
С0 ∙ (1 - τ)

n1E10 + n2E20
, Ет.э. =
n1 + n2
3) После точки эквивалентности τ > 1 (в растворе присутствует
ОВ-пара MnO4-/Mn2+):

0.059 [MnO4-] ∙ [H+]8
ЕMnO4-/Mn2+ = E0MnO4-/Mn2+ + ∙ lg
5 [Mn2+]

Пусть СMnO4- = С0 – С0 ∙ τ = С0 ∙ (1 - τ), СMn2+ = С0, тогда:

ЕMnO4-/Mn2+ = 1.51 + 0.0118 ∙ lg (τ - 1)

следующих

условий: СН+ = 1 моль/л, С (Fe2+) = С (1/5KMnO4) = 0.1
моль/л, V (Fe2+) = 10.0 мл
№ п/п VKMnO4, мл V(KMnO4)оттитр.
τ = E, В
V(KMnO4)экв.
До точки эквивалентности:
τ
EFe3+/Fe2+ = 0.77 + 0.059 ∙ lg
1 - τ
1 0 0 -
2 0.10 0.1/10 = 0.010 E = 0.77 + 0.059∙lg (0.01/0.001) = 0.700
3 5.00 5.0/10 = 0.500 E = 0.77 + 0.059∙lg (0.5/0.5) = 0.770

= 0.900

E = 0.77 + 0.059∙lg (0.9/0.1) = 0.830
недотитровано на 10 %
9.90 9.9/10 = 0.990 E = 0.77 + 0.059∙lg (0.99/0.01) = 0.880
недотитровано на 1 %
9.95 9.95/10 = 0.995 E = 0.77 + 0.059∙lg (0.995/0.005) = 0.910
недотитровано
на 1 каплю
В точке эквивалентности:
n1E10 + n2E20
Ет.э. =
n1 + n2

7 10.00 10.0/10 = 1.000 E = [(1∙0.77 + 5∙1.51)]/[1 + 5] = 1.397

EMnO4-/Mn2+ = E0MnO4-/Mn2+ + (0.0118 ∙ lg

(τ - 1))

8 10.05 10.05/10 = 1.005 E = 1.51 +([0.01185∙lg (1.005 – 1)) = 1.400
перетитровано на
1 каплю
9 10.10 10.10/10 = 1.010 E = 1.51 + (0.01185∙lg (1.010 – 1)) = 1.490
перетитровано на 1 %
10 11.00 11.00/10 = 1.100 E = 1.51 + (0.01185∙lg (1.100 – 1)) = 1.508
перетитровано на 10 %
11 15.00 15.00/10 = 1.500 E = 1.51 + (0.01185∙lg (1.500 – 1)) = 1.509

0.059 0.059
ΔЕ = ЕΔ=1.01 - ЕΔ=0.99 = Е20 + ∙ lg 10-2 – Е10 - ∙ lg 10-2 =
n2 n1
= Е20 - Е10 – 0.118/n2– 0.118/n1
Если n1 = n2 = 1, то ΔЕ = Е20 - Е10 = 0.24

Окислительно-восстановительные индикаторы

IndOx + ne- ↔ IndRed
Окр.1 Окр.2
0.059 CIndOx
ЕInd = E0Ind + ∙ lg
n CIndOx
Интервал перехода окраски индикатора:
0.059
ΔЕ = E0Ind ±
n

реакции - константа устойчивости комплексного соединения:

СMLn
Куст. =
CM ∙ CLn
Уравнение диссоциации комплекса:
MLn ↔ M + nL
CM ∙ CLn 1
Кнестойкости = ; Куст. =
СMLn Кнестойкости

– карбоксильная группа
-NH2- аминогруппа, =N-OH – оксимная группа, О=С< –

карбонильная группа
Диметилглиоксим (реактив Чугаева):

Ni

N

N

N

N

C

H3C

HO

C

C

C

H3C

CH3

CH3

HO

OH

OH