Наиболее активные металлы: элементы I и II групп ПС

элементов Ia и IIa подгрупп ПС;
простые вещества, металлохимические свойства;
ослабление активности

в растворенном состоянии (возможность растворения в ртути и в жидком аммиаке);
солеобразование даже с благородными металлами (ЩМ);
комплексообразование;
Особое положение легких металлов: диагональная периодичность: Li и Mg, Be и Al.

соответствующих ФД
Важно:
1. Эти диаграммы метастабильны – медленно происходит реакция
типа

Na + NH3 = NaNH2 + ½ H2
2. При низких температурах эти растворы – это две (!) несмешивающиеся жидкости, из которых более легкая более насыщена ЩМ. Фаза разбавленного раствора имеет синий цвет, концентрированная – бронзовый цвет, она хорошо электропроводна. Синие растворы – содержат в виде лиганда сольватированный электрон!
Na + 10 NH3 = [Na(NH3)6]++[e(NH3)4]-
Анион придает раствору синий цвет (поглощение в «желтой» области спектра).

соответствующих ФД
NH3

Li NH3 Na

сольватирующие растворители с коронообразной формой молекул. Это циклические соединения с

чередующимися атомами кислорода (серы, азота) и этиленовыми мостиками. Все гетероатомы (не С и не Н) выведены из плоскости цикла и ориентированы в одну сторону, что облегчает их последующее полярное взаимодействие с катионом металла.

ввести не ион Na+, а элементарный металлический натрий?

натрием и краун-эфиром

свойства;
Ослабление активности в растворенном состоянии (возможность растворения в ртути и

в жидком аммиаке);
Солеобразование даже с благородными металлами (ЩМ);
Комплексообразование;
Получение (электролиз – вкл. р-ры, металлотермия)
Свойства. Особое положение легких метелалов: диагональная периодичность: Li и Mg, Be и Al.
Соли. Окрашивание пламени. Растворимость солей. Сродство (элемента к элементу)
Кислородные соединения

Hg-Na
Na+ из водн. р-ра +e = Na в жидкой фазе

– раствора Na в Hg

(на самом деле – КС),
устойчивости нитридов,
малой растворимости фосфатов, карбонатов,

фторидов,
более спокойном взаимодействии с водой.

T-x диаграмма системы Mg-Li. Едва не состоявшийся непрерывный ряд твердых растворов

O2 = Li2O2 (следы)

2Na + O2 = Na2O2 (вплоть 100%

выхода)

K(Rb, Cs) + O2 = K(Rb, Cs)O2

K(Rb, Cs) + O3 = K(Rb, Cs)O3; KOH + O3 KO3+ H2O

2Na + Na2O2 = 2Na2O (сплавление)
3K + KO2 = 2K2O (взрыв)

K2O2 + CO2 = K2CO3 + ½O2
2KO2 + CO2 = K2CO3 + 3/2O2
2KO3 + CO2 = K2CO3 + 5/2O2

(у других элементов – аналогично, но появляется d- орбиталь)
Особенности: Be

и Mg отличаются по свойствам от ЩЗМ. Причина: у Be – отсутствуют d- орбитали, у Mg – d-оболочка заполняются впервые. Следующие элементы – Ca, Sr, Ba, Ra – очень близкие, т.н. электронные аналоги.
Общие свойства для всех элементов:
Как простые вещества – все они – активные металлы;
В парах они только моноатомны (отличие от ЩМ, объяснить, почему так);
Характеристические бинарные соединения - с заметной долей ионности;
Почти единственная с.о. в соединениях = +2;
КС характерны мало, но в большей степени, чем ЩМ. В наибольшей степени они типичны для Be.

выше 4.
Особые свойства бериллия проявляются в:
склонности к образованию КС 

амфотерность металла и гидроксида: Be + 2H2O + 2KOH = K2[Be(OH)4] + H2; Be(OH)2+2KOH = K2[Be(OH)4];
высокой стабильности оксида;
преобладающей роли ковалентной связи в бинарных cоединениях даже с самыми ЭО – элементами (BeO изоструктурен ZnS(вюрцит), BeF2 изоструктурен SiO2 (кварц)
полимеризации галогенидов в твердом состоянии;
совместном нахождении в природе с соединениями Al.

 Берилл, изумруд:
Be3Al2(SiO4)6

Цепочечная структура хлорида BeCl2

Молекулярная стр-ра AlCl3

F не может дать ионной структуры типа флюорита CaF2! И

даже такой ЭО, как кислород не может дать ионную структуру типа NaCl, а формирует лишь структуру вюрцита.

Кристаллические структуры BeF2 (рис. а, тип SiO2), BeO (рис. с, тип вюрцита a-ZnS) и сфалерита b-ZnS (b).

атомов и ионов;
- увеличение силы оснований (следствие п.

1);
- увеличение электроположительности;
- уменьшение прочности комплексов;
- уменьшение растворимости «жестко-мягких» солей (сульфаты, хроматы).

аммиаке Me + 14NH3 (ж) = [Me(NH3)6]2+(р-р) + 2 [e(NH3)4](р-р); Me =

Ca, Sr, Ba, Ra, а также РЗЭ Eu и Yb
реакции с водой;
Основания Me(OH)2 – сильные, практически щелочи ;
Ионный характер оксидов (изоструктурны NaCl, см. ниже);
Малая растворимость солей, образованных большинством ионов с тетраэдрической структурой (напр., BaSO4, SrCrO4 и т.д.). Эта растворимость уменьшается при переходе от кальция к барию и далее – к радию;
Гидриды MeH2.имеют солеобразный характер.

a-ZnS (c).
BeO кристаллизуется в структурном типе вюрцита, а прочие оксиды

–MgO, CaO, SrO, BaO, RaO – в структурном типе NaCl

непрерывные тв. р-ры
Be и Mg c Ca, Sr, Ba дают

металлидные фазы (Лавеса и др.)

T-x диаграмма системы Ca-Ba T-x диаграмма системы Mg-Ca

как в очевидности...
CaCl2(водн. р-р) + Na3PO4 (водн. р-р) 

NaCl + Ca5(PO4)3(OH)
(½{Ca3(PO4)2Ca(OH)2})
NaCl + CaHPO4H2O

Кристаллическая структура фторапатита
ионы OH-, F-, Cl- и т.д. взаимозаменяемы

ЩЗМ
Квазихимические реакции:
EuF3CaF2 = EuCa + 2FF + Fi
FCaF2 = Fi
2EuCl33CaCl2

= 2EuCa + 6ClCl +VCa

HAc;
2Be(OH)Ac  Be2OAc2 + H2O
(отщепление воды  иловая соль)
Be2OAc2 +

2Be(OH)Ac + 2HAc  [Be4O]Ac6 + H2O

Элементы проявляют свой характер в любых ситуациях...
Для соединений ЩЗМ характерны ионные реакции, а для Be – реакции с образованием кластеров.
Гидролиз Be2+ и основные соли Be – вюрцитоподобный мотив...

Основный
уксуснокислый Be

на основе
вюрцинтного фрагмента

Содержание продуктов гидролиза Be2+ vs pH