Слайд 1Наноматериал графен
Нобелевская премия 2010 года по физике присуждена
выходцам из России, работающим в Великобритании - Константину Новоселову и
Андрею Гейму. Ученые награждены "за новаторские эксперименты по исследованию двумерного углеродного материала графена".
В 2004 году они экспериментально доказали возможность получения графена. Это углеродный наноматериал, слой атомов углерода толщиной в один атом, соединенных в двумерную кристаллическую решетку из правильных шестиугольников. Графен обладает уникальными физико-химическими свойствами, которые делают его незаменимым в самых разных сферах.
Надо отметить, что Л. Ландау предсказывал неустойчивость двумерных кристаллических систем толщиной в один атом.
Слайд 2Свойства графена
Графен — самый тонкий, самый прочный, самый гибкий (можно
упруго растягивать на 20–30 %), самый прозрачный материал (поглощает всего 2 %
излучения). Графен обладает большой электропроводностью — позволяет пропускать ток 109А/см2 (в 1000 раз больше, чем у меди). Графен обладает исключительными квантовыми свойствами, которые проявляются при комнатной температуре. Подвижность электронов при комнатной температуре почти в 1000 раз (!) больше, чем в кремнии, делают графен кандидатом на роль материала для сверхбыстродействующей наноэлектроники и компьютеров.
Слайд 3
Экспериментируя с графеном, Гейм и Новоселов прибавили к нему
водород и в конце 2007 года получили новый материал графан
(полностью гидрогенированный графен), который с отличие от своего предшественника оказался хорошим электроизолятором.
Слайд 4Возможные применения графена
Предельно тонкие углеродные пленки имеют огромный потенциал
как для науки, так и для практики.
Как отмечают
специалисты, к примеру, графеновые транзисторы будут работать значительно быстрей, чем ныне существующие, что значительно увеличит возможности компьютеров. Графен сможет обеспечить электропроводность в пластмассах, а также увеличить их теплостойкость. Графен характеризуется высокой проводимостью и одновременно оптической прозрачностью. Это один из самых прочных материалов, при этом он очень гибкий, его можно упруго растягивать на 20—30 процентов. С использованием таких пленок можно создавать сенсорные экраны, элементы памяти, прозрачные проводящие контакты для светодиодов, на очереди «гибкая электроника», контейнеры для хранения водорода, фотоэлементы для солнечных батарей, гибкие электронные приборы.
Слайд 5В 2011 году фирма «Самсунг» уже собирается освоить промышленный выпуск
графена на кремниевых пластинах диаметром 15 см.
У США имеется
военная программа, по которой к 2013 году планируется получить транзистор на графене, работающий на частоте 500 гигагерц. Как только появляется прибор, который функционирует быстрее других, возникает много новых возможностей применения в различных областях.
Слайд 6Супрамолекулярная химия
Успехи в развитии молекулярной химии, с одной стороны, и
клеточной биологии – с другой, определили формирование и интенсивное развитие
в конце ХХ века нового пограничного (с точки зрения структурной организации вещества) направления – супрамолекулярной химии. Точно также как взаимодействие атомов химических элементов приводит к образованию различных молекул, так и взаимодействие молекулярных компонентов может приводить к образованию супрамолекулярных структур – супрамолекул.
Слайд 7Молекулярная химия управляет ковалентными связями. Супрамолекулярная химия – «химия за
пределами молекулы». Ее цель – достижение контроля над межмолекулярными нековалентными
взаимодействиями. Супрамолекулярная химия имеет дело с более сложными образованиями, чем отдельные молекулы, - супрамолекулярными ансамблями, удерживаемыми вместе межмолекулярными связывающими взаимодействиями.
Слайд 8Впервые термин «супрамолекулярная химия» был введен лауреатом Нобелевской премии Жаном-Мари
Леном и определен как «…химия
за пределами молекулы, описывающая сложные
образования, которые являются результатом ассоциации двух (или более) химических частиц, связанных вместе межмолекулярными силами». В 1995 г. вышла в свет монография Лена “Supramolecular Chemistry”, изданная вскоре в Новосибирске на русском языке.
Супрамолекулярная химия подчиняет себе межмолекулярные связи.
Слайд 9Супрамолекулярные частицы
Следует отметить, что до настоящего времени нет общепринятого строгого
определения супрамолекулярных частиц. Это связано с большим многообразием различных типов
взаимодействий между компонентами (водородная связь, ван-дер-ваальсово, донорно-акцепторное, ион-ионное) и как следствие этого – большим разнообразием супрамолекулярных систем.
Слайд 11Водородная связь
Отличительная черта водородной связи – сравнительно низкая ее энергия,
она почти на порядок ниже энергии химической связи и занимает
промежуточное положение между химическими связями и ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями, которые удерживают молекулы в твердой или жидкой фазе. Согласно современным представлениям, в образование Н-связи помимо электростатических сил большой вклад вносит поляризация партнеров и частичный перенос заряда. Исследуют Н-связь с помощью ИК- и ЯМР-спектроскопии.
Слайд 12Основной признак супрамолекул
Основным признаком, позволяющим отделить супрамолекулы от обычных больших
молекул, является возможность выделения в супрамолекулярных системах индивидуальных молекулярных компонентов
(структурных единиц супрамолекулы), способных к самостоятельному существованию. Такие компоненты (называемые активными компонентами супрамолекулы) характеризуются своим электронным строением и как следствие этого – своим набором физико-химических свойств, которые при их участии в супрамолекулах в значительной степени сохраняются.
Слайд 13Свойства супрамолекул
Свойства супрамолекул не являются простой суперпозицией активных компонентов. Наоборот,
наличие в супрамолекулах нескольких компонентов приводит к появлению
качественно новых
свойств, и прежде всего связанных с процессами переноса электрона и энергии между компонентами. Именно изучение новых свойств супрамолекул и является объектом исследования супрамолекулярной химии.
Слайд 14а – супрамолекулярный комплекс типа «гость-хозяин»;
б – компоненты супрамолекулярной системы
Слайд 15З – большие молекулярные системы: С24Н12 и Re3Cl9.
В отличие от
супрамолекулярных систем фрагментация больших молекул приводит к полной потере их
химических свойств.
Слайд 16Два типа супрамолекулярных структур, образованных с помощью Н-связей
Слайд 18Приведенное выше определение основного признака супермолекулы позволяет включить в круг
супрамолекул не только системы, образованные в результате межмолекулярных взаимодействий (ММВ)
между компонентами А…В, но и системы на основе ковалентно связанных компонентов A-L-B, в тех случаях, когда в таких системах могут быть выделены отдельные активные молекулярные компоненты А и В, индивидуальные свойства которых в значительной степени и определяют свойства супрамолекул.
Слайд 19Ковалентно-связанная супрамолекулярная система, включающая порфирина, хинона и бициклооктановый фрагмент
Слайд 20Ковалентно-связанная супрамолекулярная система, включающая рутениевый комплекс, фенотиазин и
–СН2 –
СН2- фрагмент
Слайд 21Роль мостиковых фрагментов
Бициклооктановый и –СН2 – СН2- фрагменты в основном
выполняют структурообразующую роль, обеспечивая взаимное пространственное расположение активных компонентов в
супрамолекулах. Фрагменты такого типа называются мостиковыми или связующими фрагментами.
Слайд 22
Сочетание в супрамолекулах основных свойств их активных компонентов (которые могут
быть предварительно изучены) и новых свойств, связанных с процессами переноса
электрона и энергии между ними, открывает широкие возможности конструирования искусственных супрамолекулярных систем, способных осуществлять сложные функции направленного переноса заряда и энергии – своебразных химических молекулярных устройств.
Слайд 23Супрамолекулярные структуры
Супрамолекулярные структуры – это большие молекулы, образованные группировкой или
связыванием нескольких меньших молекул.
Зачастую эти конфигурации могут образовываться в результате
процесса самосборки.
Использование процедуры самосборки может привести к понижению себестоимости химических продуктов.
Слайд 24Процессы самосборки в супрамолекулярных структурах
Слайд 25Процессы переноса энергии в супрамолекулярных полимерах
Слайд 29Молекулярными устройствами называют
структурно-организованные и функционально интегрированные
химические системы.
МОЛЕКУЛЯРНЫЕ УСТРОЙСТВА И
МАШИНЫ
Они могут быть использованы :
“Для создания механизмов и машин для
генерации,
преобразования и передачи энергии и движения на наноуровнях,
для создания наноинструмента для контроля, диагностики наноколичеств материалов и веществ.”
Критические технологии РФ
К молекулярным машинам относят устройства, в которых
реализация функции происходит в результате механического
перемещения компонентов относительно друг друга.
Ж.-М. Лен
Слайд 30Способы управления
молекулярными устройствами и машинами
Фотопереключение - hn
Электрохимическое
переключение - e
Химическое переключение - H+, Mn+
Термическое переключение
- D
_
Слайд 31МОЛЕКУЛЯРНЫЙ КОНСТРУКТОР
СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫХ СИСТЕМ В НАНОТЕХНОЛОГИИ
фотопереключаемое молекулярное устройство
фотоуправляемая молекулярная машина
Слайд 32Молекулярные устройства
на основе фотоиндуцированных структурных превращений
Громов С. П. Российские нанотехнологии
2006, 1, 29 (обзор).
Ушаков Е. Н., Алфимов М. В., Громов
С. П.Усп. хим. 2008, 77, 39 (обзор)
Слайд 33Молекулярные устройства
на основе краунсодержащих непредельных соединений
Громов С. П. Российские
нанотехнологии 2006, 1, 29 (обзор).
Ушаков Е. Н., Алфимов М. В.,
Громов С. П.Усп. хим. 2008, 77, 39 (обзор)
краун-эфир
комплекс
Слайд 34РАЗМЕРЫ КОМПОНЕНТОВ НАНОРАЗМЕРНЫХ СИСТЕМ
Комплекс бутадиенильного красителя
Комплекс стирилового красителя
Слайд 35Самосборка сэндвичевых комплексов
транс,транс-изомер
M2+ = Ba2+, Sr2+, Ca2+
Gromov S. P.
et al. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1999, 1323;
Ushakov
E. N., Gromov S. P. et al. J. Phys. Chem. A. 1999, 103, 11188.
Слайд 36D
A1
A2
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ ИНЖЕНЕРИЯ
Kuz’mina L. G., Gromov S. P. et al. New.
J. Chem. 2007, 31, 980.
Слайд 37Перспективы создания интеллектуальных материалов
Предполагается создание интеллектуальных материалов и устройств,
которые не только выполняли бы различные функции, но могли бы
перестраиваться при изменении внешних условий. Можно представить видеоэкран с разрешением на наноуровне, который бы мог производить саморемонт, имея в своем составе наноробота. Такие «пиксельботы» (pixel элемент или
точка растра) были бы способны излучать свет,
но были бы достаточно умными, чтобы удалить себя с экрана при поломке. Другие пиксельботы при этом должны были бы почувствовать образовавшуюся вакансию и перегруппировать ся для ее заполнения.
Слайд 38Молекулярных переключателей
Оптических хемосенсорных материалов
Фотохромных ионофоров и для фотоуправляемого мембранного транспорта
Фотопереключаемых
полимерных и ЛБ пленок
Сред для оптической записи и хранения информации
Фотопереключаемых молекулярных устройств
Лазерных красителей
Фотоуправляемых молекулярных машин
Прикладной потенциал:
новая методология построения материалов для нанофотоники
Продемонстрировано на примере создания :
Громов С. П. Российские нанотехнологии 2006, 1, 29 (обзор).
Ушаков Е. Н., Алфимов М. В., Громов С. П.Усп. хим. 2008, 77, 39 (обзор)