о е д и н е н и е с
образованием живых цепейЖивые цепи
Разделы презентаций
- Разное
- Английский язык
- Астрономия
- Алгебра
- Биология
- География
- Геометрия
- Детские презентации
- Информатика
- История
- Литература
- Математика
- Медицина
- Менеджмент
- Музыка
- МХК
- Немецкий язык
- ОБЖ
- Обществознание
- Окружающий мир
- Педагогика
- Русский язык
- Технология
- Физика
- Философия
- Химия
- Шаблоны, картинки для презентаций
- Экология
- Экономика
- Юриспруденция
Нуклеофильное п о л и п р и с о е д и н е н и е с образованием живых цепей
Содержание
- 1. Нуклеофильное п о л и п р и с о е д и н е н и е с образованием живых цепей
- 2. Лекция 11Кинетика анионной полимеризации
- 3. Лекция 11И так, при анионной полимеризации1. Мономеры
- 4. Лекция 11Сравним уравнения скорости радикальной, катионной и анионной полимеризацииV=kp [M –] [M] = kp [I] [M]
- 5. Лекция 11ИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ
- 6. Лекция 11ИОННАЯ (КАТАЛИТИЧЕСКАЯ) ПОЛИМЕРИЗАЦИЯКраткая историческая справкаКатионная
- 7. Лекция 11ММР продуктов радикальной, катионной и анионной полимеризацииРадикальная ПМКатионная ПМАнионная ПМ
- 8. Лекция 11Проблема оценки реакционной способности мономеров
- 9. Лекция 11ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ олефинов протекает с раскрытием
- 10. Лекция 11ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ++++++Инициирование и рост цепиОбрыв цепи>>>Катализаторы:
- 11. Лекция 11Полиоксиметилен …-CH2-O- CH2-O- CH2-O- CH2-O- CH2-O-…Полиокисметилен в кристаллической ячейке(высокая гибкостьмакромолекул)
- 12. Лекция 11Анионно-координационная полимеризация винильных мономеров в гомогенных условиях
- 13. Лекция 11ГЕТЕРОГЕННАЯ АНИОННО-КООРДИНАЦИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ АЛКЕНОВНА КАТАЛИЗАТОРАХ ЦИГЛЕРА-НАТТАCН2=СНСН3CН2=СНRПРОПИЛЕН И -ОЛЕФИНЫ
- 14. Лекция 11Установка для полимеризации С7Н16кк
- 15. Лекция 11Анионно-координационная полимеризация на катализаторах Циглера-Наттавакантный координационный центркк
- 16. Лекция 11Анионно-координационная полимеризация на катализаторах Циглера-Натта- вакантный координационный центр
- 17. Лекция 11Компоненты катализаторов Циглера-Натта (примеры)Соединения металлов I
- 18. Лекция 11Некоторые свойства образцов ПЭ, синтезированных по
- 19. Лекция 11
- 20. Лекция 11Тип макромолекулы и способность к кристаллизацииСтепень кристаллчности ~50%
- 21. Лекция 11Полимеризация циклических мономеровG = H - TS; G03-х членный4-х членный7-и6-и5-и
- 22. Лекция 11Циклические мономеры- представители некоторых классов органических соединенийОКСИДЫЦИКЛИЧЕСКИЕ ЭФИРЫАЦЕТАЛИЛАКТОНЫЛАКТАМЫХ=2 этиленформальХ=3 триметилен-формальХ=4 тетраметилен-формальХ=5 пентаметилен-формальПИРИДИН
- 23. Лекция 11Ацетали5687Этиленформаль 70%Триметиленформаль ~0%Тетраметиленформаль 90%Пентаметиленформаль 99%
- 24. Лекция 11ЭтиленформальПолиэтиленформаль, выход 70%Написать повторяющееся звеноПример:
- 25. Лекция 11Полимеризация лактамов
- 26. Лекция 11Анионная полимеризация капролактама1.
- 27. Лекция 11Образование N-капроилкапролактама2.
- 28. Лекция 11Наращивании цепи поликапролактама3.
- 29. Лекция 11Т.о. мономеры для полимеризации - "избранные" : В анионной полимеризацииX – должен стабилизировать промежуточный карбанионC-X
- 30. Лекция 11
- 31. Скачать презентанцию
Лекция 11Кинетика анионной полимеризации
Слайды и текст этой презентации
Слайд 3Лекция 11
И так, при анионной полимеризации
1. Мономеры тоже - "избранные",
в которых
заместители с –I- и –М-эффектами: акрилонитрил, нитроэтилен, метилакрилат,
стирол, дивинил, изопрен и др.2. Катализаторы: основания, щелочные Ме, их амиды, Ме-органические соединения, амид калия, алкоголяты и т.д.
В ряде методов полимеризации самопроизвольный обрыв цепи не происходит. Прибегают к принудительному обрыву цепи, прибавляя соединения с подвижным водородом, например, спирты.
Слайд 4Лекция 11
Сравним уравнения скорости радикальной, катионной и анионной полимеризации
V=kp [M
–] [M] = kp [I] [M]
![Лекция 11Сравним уравнения скорости радикальной, катионной и анионной полимеризацииV=kp [M –] [M] = kp [I] [M]](/img/thumbs/960aec560309c764d9e722f9ea9479a4-800x.jpg "Нуклеофильное п о л и п р и с о е д и н е н и е с образованием живых цепей Лекция 11Сравним уравнения скорости радикальной, катионной и анионной полимеризацииV=kp [M –] [M] = kp [I] [M]")
Слайд 5Лекция 11
ИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ
является
цепной реакцией
Растущая цепь - это карбониевый ион С+
(катионная полимеризация) или карбанион С- (анионная полимеризация)
Заряд исчезает на стадии обрыва цепи
Ионная полимеризация имеет яркий селективный (по М) характер в соответствии с ± I и ± М эффектами заместителя Х в составе М
Слайд 6Лекция 11
ИОННАЯ
(КАТАЛИТИЧЕСКАЯ) ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ
Краткая историческая справка
Катионная ПМ : 1877 г
Бутлеров А.М. (реакция "уплотнения" олефинов)
Анионная ПМ : 1913 г
Кучеров Л.М. (Na с изопреном)
1920 г. Циглер К. (последовательный Ме-органический синтез) и 1930 г. Лебедев С.В.
(Na-бутадиеновый каучук)
Слайд 7Лекция 11
ММР продуктов радикальной,
катионной и анионной полимеризации
Радикальная ПМ
Катионная ПМ
Анионная
ПМ
Слайд 8Лекция 11
Проблема оценки реакционной
способности мономеров с целью получения полимеров
с заданными свойствами решается методами -кинетики, -термодинамики и -различными инструментальными
методами, в частности, ИК-, ЭСП и спектроскопии ЯМР
Слайд 9Лекция 11
ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ
олефинов протекает с раскрытием двойной связи
С=С:
+
Можно!
А как?
CH2
C
Можно ли раскрыть двойную связь С=О
с образованием макромолекул?
Слайд 10Лекция 11
ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ
АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ
+++
+
++
Инициирование и рост цепи
Обрыв цепи
>
>
>
Катализаторы:
Слайд 11Лекция 11
Полиоксиметилен
…-CH2-O- CH2-O- CH2-O- CH2-O- CH2-O-…
Полиокисметилен
в кристаллической ячейке
(высокая гибкость
макромолекул)
Слайд 13Лекция 11
ГЕТЕРОГЕННАЯ
АНИОННО-КООРДИНАЦИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ АЛКЕНОВ
НА КАТАЛИЗАТОРАХ ЦИГЛЕРА-НАТТА
CН2=СНСН3
CН2=СНR
ПРОПИЛЕН И
-ОЛЕФИНЫ
Слайд 15Лекция 11
Анионно-координационная полимеризация на катализаторах Циглера-Натта
вакантный
координационный
центр
к
к
Слайд 16Лекция 11
Анионно-координационная полимеризация на катализаторах Циглера-Натта
- вакантный координационный центр
Слайд 17Лекция 11
Компоненты катализаторов Циглера-Натта (примеры)
Соединения металлов I - III групп
(C2H5)2AlCl
(C2H5)2 Zn (C2H5)4Pb C6H5MgBr
Соединения переходных металлов
TiCl3
Ti(OH)4 VOCl3 MoCl4
Слайд 18Лекция 11
Некоторые свойства образцов ПЭ, синтезированных по Ц-Н и радикальным
способом
Молекулярная масса 150 000 50 000
Кристалличность,%
90 45-60СН3/100С 0,2 6-10
d, г/см3 0,97 0,91
Тпл ,°С 130- 136 109 -125
Тразмягч ,°С 110 -125 60 80
Слайд 21Лекция 11
Полимеризация циклических мономеров
G = H - TS;
G0
3-х членный
4-х членный
7-и
6-и
5-и
Слайд 22Лекция 11
Циклические мономеры-
представители некоторых классов органических соединений
ОКСИДЫ
ЦИКЛИЧЕСКИЕ ЭФИРЫ
АЦЕТАЛИ
ЛАКТОНЫ
ЛАКТАМЫ
Х=2 этиленформаль
Х=3 триметилен-
формаль
Х=4
тетраметилен-формаль
Х=5 пентаметилен-
формаль
ПИРИДИН
Слайд 23Лекция 11
Ацетали
5
6
8
7
Этиленформаль 70%
Триметиленформаль ~0%
Тетраметиленформаль 90%
Пентаметиленформаль 99%
Слайд 29Лекция 11
Т.о. мономеры для полимеризации - "избранные" :
В анионной
полимеризации
X – должен стабилизировать
промежуточный карбанион
C
-
X
