оксосинтез.ppt

реакция взаимодействия ненасыщенных соединений с СО и Н2 с получением

альдегидов

г.
Первая промышленная установка - 1952 год
К 1974 году производили более

5 млн.т. в год

Основные продукты:
бутиловые спирты;
масляные альдегиды;
высшие алифатические спирты С7-С8; С6-С10;
пропионовый альдегид;
н - пропиловый спирт.

организации процесса можно получать различные альдегиды или спирты с длиной

углеводородной цепи от С3 до C18);

доступность сырья (наряду с синтез-газом можно использовать этилен, пропилен, бутилен, димеры, тримеры и тетрамеры пропилена, (α-олефины, сополимеры пропилена и бутилена и др.);

технико -экономические показатели процесса более благоприятны, чем у других методов производства аналогичных продуктов.

органической фазе.
Катализируется карбонильными комплексами металлов.
Наиболее распространенные каталитические системы:

Co(CO)8

HCo(CO)4; r=200 110-140o

HCo(CO)3PBu3; r=1 180-200o

Rh(CO)Cl(PPh3)2

катализаторы

формы катализатора,
Реакция,
Выделение и регенерация катализатора,
Выделение продуктов,
Гидрирование альдегидов в спирты (для

Со систем).
Условия
Определяются активностью и стабильностью каталитических комплексов

каталитических комплексов
HCo(CO)4; 110-140oС 200-350 ат.
Ruhrchemic (ФРГ) и BASF (ФРГ)

HCo(CO)3PBu3; 180-200oС 50-100 ат.
Shell (США) и

Mitsubishi (Япония)

Rh(CO)Cl(PPh3)2 100оС 7-25 ат.
Union Carbide (США)

Соотношение СО:Н2=1, инерты до 10%.
Требуется отсутствие СО2; Н2О; О2 (разрушение кат.)
диенов, ацетиленов (ингибиторы)

продуктов оксосинтеза зависит от свойств исходных компонентов (в том числе

и растворителя) и продуктов оксосинтеза. Мы рассмотрим вопросы разделения только на примерах разделения продуктов оксосинтеза пропилена, направленного на получение масляных альдегидов и бутиловых спиртов.

Разделение в значительной степени зависит от двух факторов:
выхода изомерных альдегидов и спиртов,
наличия различных растворителей и реакционной активности компонентов (альдегидов и спиртов), а следовательно, присутствия продуктов уплотнения (продуктов альдольной конденсации и других реакций).

использовать толуол, бутиловые спирты, продукты уплотнения и др.
Ниже приведены

свойства компонентов, входящих в продукты оксосинтеза, подлежащие разделению:

качестве растворителя может привести к увеличению количества продуктов уплотнения вследствие

их взаимодействия с альдегидами, но упрощает разделение, так как бутиловые спирты присутствуют в исходной смеси.

При использовании продуктов уплотнения в качестве растворителя при разделении может также увеличиваться их количество за счет взаимодействия продуктов оксосинтеза при высоких температурах в кубах колонн.

Применение толуола в качестве растворителя значительно осложняет разделение продуктов оксосинтеза вследствие образования азеотропов толуола с бутиловыми спиртами.

процессе производства масляных альдегидов при использовании в качестве растворителя изобутилового

спирта, после удаления катализатора, легколетучих продуктов и продуктов уплотнения имеет примерно следующий состав (в %):

изомасляный альдегид 13,9
н-бутиловый спирт 1,0
н-масляный альдегид 34,9
вода 5,5
изобутиловый спирт 44,7