Особенности связей и строение фосфазенов

устойчивостью.
Связи PN в фосфазенах короче чисто ковалентных σ-связей Р—N. Наименьшие

длины связей наблюдаются в присутствии наиболее электроотрицательных заместителей.
Длины связей PN кольца обычно одинаковы, за исключением тех случаев, когда заместители расположены несимметрично.

цикло- и поли¬фосфазенов составляют приблизительно 120° , а углы при

атомах азота колеблются от 120 до 148,6°.Связи PN в фосфазенах короче чисто ковалентных σ-связей Р—N. Наименьшие длины связей наблюдаются в присутствии наиболее электроотрицательных заместителей.
Некоторые циклические фосфазены имеют плоскую структуру, Другие — изогнутую, однако наличие или отсутствие плоской структуры по-видимому, мало влияет на устойчивость молекулы.
Атомы азота в циклофосфазенах ведут себя как нуклеофильные центры, особенно если при атомах фосфора имеются электронодонорные заместители.
В случае цикло- и полифосфазенов не наблюдаются спектральные эффекты, свойственные π-электронным системам, например, батохромные сдвиги полос поглощения в УФ-спектрах, вызванные увеличением степени делокализации π-электронов
В отличие от органических ароматических систем фосфазеновый цикл с трудом поддается электрохимическому восстановлению.

в пользу участия Зd-орбиталей атомов фосфора в образовании связей:
Существование устойчивых

соединений пяти и шестикоорди­национного фосфора;
Механизм реакций;
” 0братная”связь;
Расчеты методом молекулярных орбиталей.
Аргументы против участия Зd-орбиталей атома фосфора в образовании связей.

, молекулы которых имеют структуру тригональной бипирамиды
CH3PF4 (CH3)2PF3 PF3Cl2 (CH3)2PF3Cl2

четырехкоординационном атоме фосфора протекают через образование пятикоординацонного тригонально-бипирамидального переходного состояния

с sp3d – гибридизированным атомом фосфора

фосфазенов;
Модель, основанная на использовании 4s- или 4р-орбиталей атомов фосфора;
dπ- рπ-Модель:
Общие

свойства модели

атомов фосфора

экзоциклических связей;
Валентные углы при атоме фосфора;
Валентные углы у атома азота;
Конформация

молекул.

2 Строение фосфазенов