Первое начало термодинамики

связанных с тепловым движением.

Термодинамика является наиболее общим способом описания

поведения макроскопических систем, который применим к любым системам независимо от конкретной физической природы составляющих ее частиц.

Термодинамика базируется на основных законах (постулатах), называемых началами термодинамики, справедливость которых подтверждается только опытным путем.

Под общим началом термодинамики понимается следующий постулат: каким бы ли было начальное состояние тел изолированной системы, в ней, в конце концов, установится термодинамическое равновесие, при котором прекратятся все макроскопические процессы. Необходимым условием термодинамического равновесия является равенство температур всех тел, составляющих систему.

состояние термодинамического равновесия системы.

Температура зависит от параметров состояния системы, например,

от давления p и объема V, и является функцией внутренней энергии системы U.

Температура является макроскопической характеристикой термодинамической системы; она не имеет смысла для систем, состоящих из одной или нескольких молекул.

Важное физическое содержание термодинамической температуры заключается в том, что она, согласно МКТ, определяется среднюю кинетическую энергию молекул

(шкала Кельвина). Единицей температуры по этой шкале является кельвин (К),

являющийся одной из основных единиц СИ: [T] = K.

Термодинамическую шкалу температур строят по общей реперной точке – тройной точке воды Tтр – температуре, при которой вода, водяной пар и лед находятся в равновесии при давлении 609 Па.
Tтр = 273,16 К

T соотношением,



причем точке кристаллизации воды соответствует температура t = 0°C

= 273,15 K, а точке кипения воды – температура t = 100°С = 373,15 K.
В ряде стран используется температурная шкала Фаренгейта, которая обозначается t°F. Связь температур по шкале Фаренгейта и шкале Цельсия определяется соотношениями:

температуры. Это самая низкая из всех возможных температур. Абсолютный нуль

температуры принципиальной недостижим, но приблизиться к нему по мере развития экспериментальной техники удается все ближе и ближе.

котором все параметры, характеризующие систему, определены и не меняются с

течением времени.

Если какой-либо из параметров системы не имеет определенного значения (например, температура системы в разных ее частях различна), то такое состояние термодинамической системы называется неравновесным. По истечении некоторого времени τ, называемого временем релаксации, система самопроизвольно переходит из неравновесного в равновесное состояние.

состояния термодинамической системы.

Обычно в термодинамике рассматривают квазиравновесные (квазистатические) процессы, при

которых время изменения t какого-либо из параметров состояния значительно превосходит время релаксации τ, т.е. t >> τ.

Важным свойством таких процессов является их обратимость. Процесс называется обратимым, если он может быть осуществлен в обратном порядке через ту же совокупность квазиравновесных состояний, по которым был реализован прямой процесс.

процессы удобно изображать на диаграмме параметров этой системы: pV, pT,

TV – диаграммах.
Состояние термодинамической системы изображается на диаграмме в виде точки; термодинамический процесс – в виде линии с указанием направления его протекания

НАЧАЛО ТЕРМОДИНАМИКИ

величину dV совершается элементарная работа


где p – давление газа.

При изменении

объема термодинамической системы от значения V1 до значения V2 совершает работа




Если A12 > 0 (расширение), то работа совершается самой термодинамической системой над внешними силами; если A12 < 0 (сжатие), то внешние силы совершают работу над системой.

состояний, ограниченной осью V, вертикальными линиями, соответствующими начальному и конечному

значениям объема газа, а также кривой p(V)

системы, является внутренняя энергия U – величина, равная сумме:
кинетической

энергии поступательного движения молекул Κпост,
кинетической энергии вращательного движения молекул Κвращ,
кинетической и потенциальной энергии колебательного движения молекул и атомов в молекулах Κкол , Πкол,
потенциальной энергии взаимодействия между молекулами Πвз,
внутримолекулярной энергии Πв/м :



Отметим, что кинетическая энергия системы как целого и ее потенциальная энергия во внешнем поле во внутреннюю энергию не входят.

Поскольку в термодинамических системах внутримолекулярная энергия, включающая в себя энергию

электронных оболочек атомов и внутриядерную энергию, остается, как правило, неизменной, то ее вклад во внутреннюю энергию можно не учитывать.
Внутренняя энергия является аддитивной величиной: внутренняя энергия системы U представляет собой сумму внутренних энергий Ui отдельных частей, образующих эту систему:



Внутренняя энергия является функцией состояния термодинамической системы: приращение внутренней энергии ΔU при переходе системы из состояния 1 в состояние 2 не зависит от пути перехода, а определяется лишь разностью значений U в конечном и начальном состояниях:

молекулами равна нулю: Πвз = 0, поэтому



С учетом равнораспределения энергии

по степеням свободы молекул энергия одного моля идеального газа Uмол выражается через число степеней свободы его молекул i соотношением




Внутренняя энергия ν молей идеального газа (γ - показатель адиабаты)

по формуле





Здесь νсм – полное число молей смеси газов, а

γсм – показатель адиабаты смеси:

энергия изменяется. Такой процесс обмена энергией может происходить без совершения

макроскопической работы; в этом случае он называется теплообменом (теплопередачей).

Энергия, переданная одной системе другой без совершения механической работы (т.е. в результате теплообмена) называется количеством теплоты, или просто теплотой Q.

Существует 3 вида теплообмена: теплопроводность (процесс, при котором перенос тепла происходит за счет передачи энергии от более энергичных частиц (молекул, атомов) менее энергетичным и не сопровождается переносом массы вещества), конвекция (процесс переноса тепла в движущихся средах с неоднородным полем температуры) и лучистый теплообмен (процесс переноса энергии, обусловленный превращением части внутренней энергии вещества в энергию излучения)

система возвращается в исходное состояние.

Такой процесс на pV-диаграмме изображается замкнутой

кривой.

Работа A, совершенная системой при круговом процессе, численно равна площади, охватываемой циклом.

для тепловых процессов и устанавливает количественные соотношения при превращении энергии

из одних видов в другие

Оно формулируется следующим образом: количество теплоты Q, переданное термодинамической системе, идет на приращение ее внутренней энергии ΔU и на совершение системой работы A над внешними телами:



В этом соотношении все величины являются алгебраическими, т.е. могут принимать как положительные, так и отрицательные значения.

имеет следующий вид:



Бесконечно малое изменение внутренней энергии U представляет собой

полный дифференциал dU, поэтому интеграл




не зависит от пути перехода из состояния 1 в состояние 2 и равен разности внутренних энергий системы в конечном и начальном состояниях (внутренняя энергия является функцией состояния)

и δQ представляют собой элементарные работу и количество теплоты соответственно;

они не являются полными дифференциалами. Интегралы от этих величин




зависят от пути перехода из состояния 1 в состояние 2. Таким образом, количество теплоты Q12 и работа A12 не являются функциями состояния термодинамической системы, они являются функциями процесса.

начало термодинамики формулируется так: вечный двигатель первого рода невозможен, т.е.

невозможен такой двигатель, совершающий периодический процесс, при котором совершенная им работа была бы больше полученной извне энергии.

телу, чтобы повысить его температуру на 1 К:

вещества (количество теплоты, которое нужно сообщить единице массы вещества, чтобы

повысить его температуру на 1 К).

Молярной теплоемкостью С называется теплоемкость одного моля вещества (количество теплоты, которое нужно сообщить одному молю вещества, чтобы повысить его температуру на 1 К)

Размерности этих величин: [cтела] = Дж/К; [c] = Дж/(К⋅кг); [С] = Дж/(К⋅моль);

Удельная и молярная теплоемкости связаны соотношением



где M – молярная масса вещества.

сообщить телу массы m для того, чтобы нагреть его от

температуры T1 до температуры T2:

которых объем или давления являются постоянными (V = const или

p = const).

Молярная теплоемкость идеального газа при постоянном объеме:




Отсюда внутренняя энергия одного моля газа


а внутренняя энергия массы m газа

теплоемкостей:




Из уравнения состояния идеального газа получим:

смысл универсальной газовой постоянной:



Универсальная газовая постоянная R численно равна работе,

совершаемой одним молем идеального газа при повышении его температуры на один кельвин при постоянном давлении.

и Cp идеального газа выражаются через число степеней свободы молекул

i:




Отношение теплоемкостей





является характерной для каждого идеального газа величиной и называется показателем адиабаты.

сonst)

Уравнение изохорного процесса имеет вид

объем газа не изменяется):





Уравнение первого начала термодинамики для изохорного процесса

имеет вид:



Т.е. все сообщаемое газу тепло идет на увеличение его внутренней энергии.
Теплоемкость при изохорном процессе:

изобарного процесса имеет вид

термодинамики для изобарного процесса сохраняет свой вид:




Теплоемкость при изохорном процессе:

изобарного процесса имеет вид

термодинамики для изотермического процесса:



Теплоемкость при изотермическом процессе CT = ∞,

т.к. при подведении к газу теплоты его температура не повышается:



Изотермический процесс должен идти достаточно медленно, чтобы температура газа могла успеть выравниваться до температуры окружающей среды.

окружающей средой (Q = 0).

Уравнение первого начала термодинамики для адиабатического

процесса:




т.е. при адиабатическом процессе газ совершает работу за счет убыли своей внутренней энергии

Адиабатический процесс можно легко осуществить, быстро производя сжатие или разрежение газа.

– Клапейрона и уравнение первого начала термодинамики в дифференциальной форме

для одного моля газа:



Получим уравнение адиабаты в переменных pV. Для этого возьмем дифференциал от обеих частей уравнения Менделеева – Клапейрона:

(p ~ V), однако адиабата идет несколько круче, так как

показатель адиабаты γ > 1.

Уравнение адиабаты используется для процессов, протекающих очень быстро. Например, быстроходные двигатели внутреннего сгорания, реактивные двигатели.

уравнение адиабаты в переменных TV:


Из этого уравнения следует, что при

адиабатическом расширении идеальный газ охлаждается, а при адиабатическом сжатии – нагревается. Адиабатическое расширение газов используется для их охлаждения и сжижения.

Примером быстропротекающего адиабатического процесса является распространение звука в воздухе. При этом показатель адиабаты связан со скоростью звука в воздухе соотношением



где ρ - плотность воздуха.

газом в адиабатическом процессе, используем уравнение первого начал термодинамики и

уравнение адиабаты:



или





Теплоемкость газа при адиабатическом процессе равна нулю, поскольку

const, т.е. не зависит от параметров газа).

Уравнение политропического процесса:



где n

– показатель политропы.

теплоемкости



Рассмотрим уравнения Менделеева – Клапейрона и уравнение политропического процесса. Возьмем

от низ дифференциалы:




Вычтем из одного уравнение второе, тогда

политропическом процессе. Из уравнения политропы найдем:




Подставим найденное выражение для давления

в выражение для работы: