Разделы презентаций


реакции элиминирования

Содержание

Реакции элиминированияβ−элиминированиеα−элиминированиеγ−элиминирование

Слайды и текст этой презентации

Слайд 1Теоретические основы органической химии

Реакции элиминирования

Лекция 33
(электронно-лекционный курс)


Проф. Бородкин Г.И.

Теоретические основы органической химииРеакции элиминированияЛекция 33(электронно-лекционный курс)Проф. Бородкин Г.И.

Слайд 2Реакции элиминирования
β−элиминирование
α−элиминирование
γ−элиминирование

Реакции элиминированияβ−элиминированиеα−элиминированиеγ−элиминирование

Слайд 3Механизм Е1

Механизм Е1

Слайд 4w = k1 [RX]
Доказательства механизма Е1
1. Кинетика: первый порядок по

субстрату
2. Отсутствие влияния природы уходящей группы
3. Склонность возникающего карбокатиона
к

перегруппировкам
w = k1 [RX]Доказательства механизма Е11. Кинетика: первый порядок по субстрату2. Отсутствие влияния природы уходящей группы3. Склонность

Слайд 5Механизм E1cB
Различают три крайних случая:
(Е1сВ)R, карбанион превращается в исходное соединение

быстрее, чем в продукт; стадия 1 обратима.
(Е1сВ)I, стадия 1 самая

медленная; образование продукта происходит быстрее, чем возврат карбаниона в исходное состояние. В этом случае стадия 1 по существу необратима.
(Е1)анион, стадия 1 быстрая, карбанион медленно превращается в продукт. Это характерно для устойчивых карбанионов.

(1)

(2)

Механизм E1cBРазличают три крайних случая:(Е1сВ)R, карбанион превращается в исходное соединение быстрее, чем в продукт; стадия 1 обратима.(Е1сВ)I,

Слайд 6Доказательства E1cB
Природа субстрата: слабый нуклеофуг Z и
наличие кислого

атома водорода

2. Природа Z сильно влияет на скорость реакции

Доказательства E1cBПрирода субстрата: слабый нуклеофуг Z и  наличие кислого атома водорода2. Природа Z сильно влияет на

Слайд 7Механизм E2
Кинетика втрого порядка

w = k [субстрат] [B-]

2. Кинетический изотопный эффект kH/kD
(3 – 8)

3. Стереоспецифичность реакции
Механизм E2Кинетика втрого порядка

Слайд 8Для образования π-связи атомы B,H,C=C,X
должны лежать в одной плоскости:

Для образования π-связи атомы B,H,C=C,X должны лежать в одной плоскости:

Слайд 9Анти-элиминирование

Анти-элиминирование

Слайд 10Син-элиминирование
1.
2.
3.

Син-элиминирование1.2.3.

Слайд 11Соотношение син- и анти-элиминирования
Образование агломератов ионных пар
способствует син-элиминированию
2. Син-элиминирование

преимущественно
реализуется в случае электроотрицательных уходящих групп (F, R3N+

и др.) и при использовании в качестве основания сильных оснований (t-BuOK и др.)
Соотношение син- и анти-элиминированияОбразование агломератов ионных пар способствует син-элиминированию2. Син-элиминирование преимущественно реализуется в случае электроотрицательных  уходящих

Слайд 12Син-, анти-дихотомия

Син-, анти-дихотомия

Слайд 13Влияние стерических эффектов заместителей
R в исходной конформации

Влияние стерических эффектов заместителейR в исходной конформации

Слайд 14CH3OK, CH3OH, 60oC
(CH3)3СOK, (CH3)3COH
Природа уходящей группы и основания

CH3OK, CH3OH, 60oC(CH3)3СOK, (CH3)3COHПрирода уходящей группы и основания

Слайд 15Увеличение карбанионного
характера
Увеличение карбокатионного
характера

Е2 – переходные состояния
Спектр механизмов Е1-Е2-Е1сВ

Увеличение карбанионного характераУвеличение карбокатионного характераЕ2 – переходные состоянияСпектр механизмов Е1-Е2-Е1сВ

Слайд 16Влияние структуры субстрата на Е1-Е2-Е1сВ
1. R = Alk, Ar
R

E1
2. Z

= Ar, акцепторы
Z

E1cB
Стабилизация карбаниона;
увеличение силы основания
Стабилизация карбокатиона и переходного

состояния
Влияние структуры субстрата на Е1-Е2-Е1сВ1. R = Alk, ArRE12. Z = Ar, акцепторы ZE1cBСтабилизация карбаниона;увеличение силы основанияСтабилизация

Слайд 171. Более полярное окружение повышает скорость реакции, которая идет по

механизму, включающему ионные интермедиаты. При наличии нейтральных уходящих групп ожидается,

что реакциям Е1 и Е1сВ будет способствовать повышение полярности растворителя и его ионной силы.

2. Влияние растворителя на соотношение элиминирование/ замещение
Увеличение полярности растворителя благоприятствует механизму SN2 и уменьшается «доля Е2». В большинстве полярных растворителей SN1 преобладают над E1.

3. Влияние температуры
При повышении температуры элиминирование преобладает над замещением. Это связано с тем, что энергия активации реакций элиминирования обычно выше, чем реакций замещения.

Влияние растворителя и температуры
на E1-E2-E1cB и тип реакции

1. Более полярное окружение повышает скорость реакции, которая идет по механизму, включающему ионные интермедиаты. При наличии нейтральных

Слайд 18Диаграммы Дженкса-О’Феррола

Диаграммы Дженкса-О’Феррола

Слайд 19Заместитель Z стабилизирует
карбаниооный характер Е1сВ-like TS
Заместитель R стабилизирует
катионный

характер E1-like TS

Заместитель Z стабилизирует карбаниооный характер Е1сВ-like TSЗаместитель R стабилизирует катионный характер E1-like TS

Слайд 20Методы установления механизма (примеры)

Методы установления механизма (примеры)

Обратная связь

Если не удалось найти и скачать доклад-презентацию, Вы можете заказать его на нашем сайте. Мы постараемся найти нужный Вам материал и отправим по электронной почте. Не стесняйтесь обращаться к нам, если у вас возникли вопросы или пожелания:

Email: Нажмите что бы посмотреть 

Что такое TheSlide.ru?

Это сайт презентации, докладов, проектов в PowerPoint. Здесь удобно  хранить и делиться своими презентациями с другими пользователями.


Для правообладателей

Яндекс.Метрика