Слайд 1
Реальные газы
Уравнение состояния идеального газа –
уравнение Менделеева – Клапейрона
Реальные газы описываются уравнением состояния идеального газа только приближенно, и отклонения от идеального поведения становятся заметными при высоких давлениях и низких температурах, особенно когда газ близок к конденсации.
Слайд 3 Согласно модели Ван-дер-Ваальса, силы притяжения между молекулами (силы Ван-дер-Ваальса)обратно пропорциональны
шестой степени расстояния между ними, или второй степени объема, занимаемого
газом. Силы притяжения суммируются с внешним давлением.
Уравнение Ван-дер-Ваальса (1873).
Слайд 4 С учетом этих соображений уравнение состояния идеального газа преобразуется в
уравнение Ван-дер-Ваальса:
или для одного моля
Слайд 5Силы Ван-дер-Ваальса
Я.Д. Ван-дер-Ваальс предположил, что на малых расстояниях между
молекулами действуют силы отталкивания, которые с увеличением расстояния сменяются силами
притяжения.
Слайд 6 Межмолекулярные силы взаимодействия имеют электрическую природу и складываются
из:
сил притяжения (ориентационных, индукционных, дисперсионных)
и сил отталкивания.
Слайд 8 Отметим, что все три силы и энергии одинаковым образом убывают
с расстоянием:
F = Fор + Fинд
+ Fдисп ~ r –7
U = Uор + Uинд + Uдисп ~ r –6
Слайд 9 Силы отталкивания действуют между молекулами на очень малых расстояниях, когда
происходит взаимодействие электронных оболочек атомов, входящих в состав молекул.
Потенциальная энергия сил отталкивания возрастает с уменьшением расстояния по закону Uот(r) ~ r –12, а, соответственно, сила отталкивания растет как Fот ~ r –13.
Слайд 10 Полагаем, что U(r = ) = 0 – при больших
расстояниях потенциальная энергия взаимодействия равна нулю. В этом случае кривая
взаимодействия описывается потенциалом Леннарда-Джонса :
U( r) = – ar –6 + br –12
Слайд 11 Уравнение Ван-дер-Ваальса учитывает конечные размеры всех молекул, что
становится существенным при больших давлениях, а также притяжение
молекул в результате межмолекулярного взаимодействия.
Вывод уравнения Ван-дер-Ваальса
Слайд 12 Для = m/ молей газа уравнение состояния газа с
учетом конечного размера молекул примет вид:
P(V b) = RT.
Уравнение
является приближенным и выведено в предположении только парных столкновений.
Слайд 13 В объеме газа действие сил притяжения между молекулами в среднем
уравновешивается,
на границе газ – стенка сосуда действие сил притяжения
со стороны газа остается не скомпенсированным, и появляется избыточная сила, направленная в сторону газа:
Слайд 14 Дополнительное внутреннее давление пропорционально числу частиц, приходящихся на единицу площади
границы nS и силе взаимодействия этих частиц с другими частицами
газа, находящимися в единице объема nV.
Слайд 15 Избыточное внутреннее давление Pi если в сосуде
находится один моль газа
Pi = a/V 2,
где а – постоянная величина, своя для каждого сорта газа.
В случае -молей имеем Pi = 2a/V 2.
Слайд 16 Учитывая совместное действие сил притяжения и сил отталкивания и полученные
поправки для объема и давления в уравнении Менделеева-Клапейрона, получим
уравнение
Ван-дер-Ваальса
для реального газа
Слайд 18 Проанализируем изотермы уравнения Ван-дер-Ваальса – зависимости Р от V для
реального газа при постоянной температуре. (P + 2 a/V 2)(V
b) = RT.
Умножив уравнение Ван-дер-Ваальса на V 2 и раскрыв скобки, получим:
PV 3 – (RT + bP) V 2 + a2V ab3= 0
Изотермы уравнения Ван-дер-Ваальса
Слайд 19 Поскольку данное уравнение имеет третью степень относительно V,
а коэффициенты при V действительны, то оно имеет либо один,
либо три вещественных корня.
Изобара Р = const пересекает кривую
Р = Р(V) в одной или трех точках.
Слайд 21 Изотерма при Ткр разделяет немонотонные T < Tкр
и монотонные T > Tкр изотермы.
При T > Tкр
вещество находится только в одном – газообразном состоянии, как это имело место у идеального газа.
Слайд 22 При температуре газа ниже критической есть возможность перехода
вещества из газообразного в жидкое и наоборот.
Слайд 23 Наличие критической точки на изотерме Ван-дер-Ваальса означает, что для каждой
жидкости существует такая температура, выше которой вещество может существовать только
в газообразном состоянии.
Слайд 24 Такую температуру Менделеев назвал температурой абсолютного кипения.
Выше этой температуры,
согласно Менделееву, газ не может быть сконденсирован в жидкость никаким
увеличением давления.
Слайд 25 Критическая точка K - точка перегиба критической изотермы,
в которой касательная к изотерме горизонтальна
Слайд 26 Энергия одного моля газа Ван-дер-Ваальса слагается из:
внутренней
энергии молекул газа;
кинетической энергии теплового
движения центра масс молекул
потенциальной
энергии взаимного
притяжения молекул
Внутренняя энергия газа Ван-дер-Ваальса
Слайд 27 Потенциальная энергия притяжения молекул равна работе, необходимой для разведения молекул
на бесконечное расстояние друг от друга. В этом конечном состоянии
молекулы не взаимодействуют друг с другом, а потенциальную энергию можно считать равной нулю.
Слайд 28 Полная энергия одного моля газа Ван-дер-Ваальса :
Если СV не зависит
от температуры, то полная энергия одного моля
Um = CV Т– a/Vm
Слайд 29Основные результаты
Уравнение Ван-дер-Ваальса для произвольного количества вещества
реального газа учитывает конечный объем молекул b и их взаимодействие
между собой 2a/V2:
где а и b – постоянные Ван-дер-Ваальса
V – объем, занимаемый газом;
P – давление газа на стенки сосуда.
Слайд 32Контрольные вопросы
Перечислите условия отклонения поведения газов от идеального
Определите, что означают
поправки а и b в уравнении Ван-дер-Ваальса
Назовите силы Ван-дер-Ваальса
Нарисуйте график
потенциала Леннарда-Джонса и поясните его
Нарисуйте изотермы Ван-дер-Ваальса
Определите, что означает критическая температура