Po
ат.% 6·10-5 1·10-6 2·10-14
Se8 – червоний,
Se∞ – сірий,
Te∞ –сріблясто-сірий
Se і Te мають напідпровідникові властивості
Δ E(Se)=1,8 ев Δ E(Тe)=0, 35 ев
ΔЕ (Ро) < 0,1 ев, тому Ро – метал
Слайд 4Se і Te супроводжують S в природних сполуках
(PbS, FeS2,
ZnS, самородна S)
Se і Te – розсіяні елементи
Ро –
рідкісний елемент
Добувають Se і Te з відходів виробництва сірчаної кислоти та анодних шламів(відходів) очистки (електролітичного рафінування)
Cu, Ni
Слайд 5ЕO2 + SO2 + H2O → Е + H2SO4
(Е –
Se, Te)
Спочатку виділяється Se, а потім, після сильного розведення
розчину, невелика кількість Te
Слайд 6 Ро – радіоактивний елемент
1870 р.
– Д.
І. Менделєєв передбачив існування Ро
1898р.
– М. Склодовська-Кюрі та П.
Кюрі відкрили Ро
Вони помітили, що природна руда набагато радіоактивніша за очищений препарат (оксид U) Новий дуже радіоактивний елемент названо полонієм на честь Польщі – батьківщини Марії
Слайд 7
210Ро у кількості декілька кг добувають в атомних реакторах, а
також з відходів переробки уранових руд
210Ро як α-випромінювач використовують в
якості джерела енергії в ядерних елементах живлення на супутниках
Слайд 8 Капіляр з фільтром для фільтрування осадів полонія.
Для порівняння розмірів, нитка з голкою і сірник
Слайд 9Хімічні властивості
Окисні властивості
2Al + 3Se → Al2Se3 селенід
Fe + Tе
→ FeTe телурид
Активні метали утворюють селеніди та телуриди нормальної стехіометрії
Al2Se3 + 6HCl → 3H2Se + 2AlCl3
Al2Te3 + 6H2O → 3H2Te + 2Al(OH)3
Слайд 10d-метали утворюють селеніди і телуриди МеЕ, Ме2Е3, Ме3Е4, МеЕ2 нестехіометричного
складу.
За підвищеного вмісту Se і Te ці сполуки мають
напівпровідникові властивості.
Слайд 11H2 + S H2S
H2 + Se
H2Se
H2 + Te →
S Se Te
окисні властивості зменшуються
Е0, В 0,14 -0,40 -0,74
H2Se + S → Se + H2S
E + 2e + 2H+⇆H2E
Слайд 12Відновні властивості.
Se + O2 → SeO2
Te + O2 → TeO2
S
+ 2HNO3 → H2SO4 + 2NO
3Se + 4HNO3+H2O → 3H2SeO3
+ 4NO
3Te + 4HNO3 → 3TeO2↓+ 4NO +2H2O
нагр.
3Se + 6KOH K2SeO3
+ 2K2Se +H2O
охол.
Te + 2H2O → TeO2 + 2H2↑
Te + 3H2O2 → H6TeO6
Po + 2HCl → PoCl2 + H2↑
Слайд 14Властивості сполук
С. О. -2
K2Se + H2SO4(p.)→ K2SO4 + H2Se
FeTe +
H2SO4(p.)→ FeSO4 + H2Te
H2S H2Se
H2Te
довжина зв'язку
енергія зв'язку
стійкість
H2Te → H2 + Te
H2Te
водні розчини - кислоти
кислотні
властивості
К1 1·10-7 1,7·10-4 1·10-3
О. +4
SO2 SeO2 TeO2
РоО2
газ
тверді полімерні
сполуки
tсубл=315°С tпл=733°С tсубл=885°С
Слайд 18Добування:
E + O2 → EO2
H2Е + O2 → ЕO2
+ H2O
SeO2 + H2O → H2SeO3
TeO2 + H2O
→
TeO2 + 2NaOH → Na2TeO3 + H2O
Na2TeO3 + 2HCl → H2TeO3 + 2NaCl
H2SeO3 – селениста, H2TeO3 –телуриста
виділені у вільному стані
Слайд 19SO2 SeO2 TeO2
H2SO3 H2SeO3
H2TeO3
кислотні властивості зменшуються
основні властивості збільшуються
Полярність зв’язку Н-О зменшується
К1
2·10-2 2·10-3 2·10-6
Слайд 20SO2, SeO2 – кислотні оксиди
SeO2 + HCl →
SeO2 + HBr →
TeO2 – амфотерний оксид
H2TeO3
+ 2KOH → K2TeO3 + 2H2O
H2TeO3 + 4HCl → TeCl4 + 3H2O
H2TeO3 + 6HCl → H2TeCl6 + 3H2O
TeO2 + 4HJ → TeJ4 + 2H2O
PoO2 – переважно основний оксид
PoO2 + 2H2SO4 → Po(SO4)2 + 2H2O
PoO2 + NaOH →
Слайд 21 С. О. +4 – проміжний
+4 → 0 (окисник)
H2SO3 H2SeO3 H3TeO3
ІІІ І ІІ
Е0,В 0,45 0,74 0,59
Для процесу
H2EO3 + 4e + 4H+ ⇆ E + 3H2O
H2SeO3 і H2TeO3 являються більш сильними окисниками, ніж H2SO3
Слайд 22H2SeO3 + 4HJ → 2J2 + Se + 3H2O
H2TeO3 +
4HJ → TeJ4 + 3H2O
H2SeO3+ 2H2SO3→2H2SO4+ Se + H2O
TeO2 +
2SO2 + 2H2O → Te + 2H2SO4
Слайд 23+4 → +6 (відновник)
H2SO3 H2SeO3
H2TeO3
I
III II
SO42-+4H++2e ⇆ H2SO3+H2O E0 = 0,17
SeO42-+4H++2e ⇆H2SeO3+H2O E0 = 1,15
H6TeO6+2H++2e ⇆TeO2+4H2O E0 = 1,02
Слайд 24+6 для S найбільш стійкий
для Se найменш
H2SeO3 + O2 →
5H2SeO3+ 2HClO3→5H2SeO4+ Cl2+ H2O
t
3K2SeO3 + KClO3 → 3K2SeO4
+ KCl
K2SeO3 + Cl2 + H2O → K2SeO4 + 2HCl
TeO2 + H2O2 + 2H2O → H6TeO6
Слайд 25H2SO4 H2SeO4 H6TeO6
H2TeO4·2H2O
кристалічні речовин
SO3 SeO3 TeO3
EO2 + O2 →
K2SeO4 + SO3 → K2SO4 + SeO3
t
H6TeO6 → TeO3 + 3H2O
Слайд 26SeO3 + H2O → H2SeO4
t
TeO3(α) + 3H2O → H6TeO6
TeO3
(β) хімічно інертний
SeO3
tпл = 121°С
(SeO3)4
склоподібна та
асбестоподібна
модифікація
Слайд 27H2SO4 H2SeO4 H6TeO6
стійкість
sp3- гібридизації зменшується
HClO4
HBrO4 H5JO6
sp3d2
sp3
Слайд 28Окисні властивості
H2SO4 H2SeO4
H6TeO6
III I
II
SO42-+4H++2e ⇆ H2SO3+H2O E0 = 0,17
SeO42-+4H++2e ⇆H2SeO3+H2O E0 = 1,15
H6TeO6+2H++2e ⇆TeO2+4H2O E0 = 1,02
Слайд 29
H2SO4 + HCl →
H2SeO4 + 2HCl ⇆ H2SeO3+ Cl2+ H2O
Суміш H2SeO4 і HCl – сильний окисник, розчиняє золото і
платину.
Pt + 2H2SeO4 + 4HCl → PtCl4 +2SeO2 + 4H2O
2Au+6H2SeO4→Au2(SeO4)3+3SeO2+6H2O
Слайд 30
t
H6TeO6 → H2TeO4
+ 2H2O
t
H2TeO4 →
H2O + TeO3
t
2H2SeO4 → 2SeO2 + O2 + 2H2O
Слайд 31 Кислотні властивості:
H2SO4
H2SeO4 H6TeO6
сильна сильна
слабка
K1 = 103
K2 = 1,2·10-2 K2 = 1·10-2
K1=2·10-8
K2=9·10-12
K3=3·10-15
Слайд 32Солі: сульфати, селенати, телурати.
Ортотелурати можна отримати не в розчинах, а
при сплавленні.
TeO3 + 3BaO → Ba3TeO6
t
3Ba(OH)2
+ H6TeO6 → Ba3TeO6 +H2O
В розчинах утворюється Na2H4TeO6, Na4H2TeO6