Разделы презентаций


Соотношение кинетических и термодинамических параметров реакции

CООТНОШЕНИЕ КИНЕТИЧЕСКИХИ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВРЕАКЦИЙпереходноесостояниеСвязь ΔG= и ΔGреакц. ?

Слайды и текст этой презентации

Слайд 1Теоретические основы органической
химии

Соотношение кинетических и
термодинамических параметров реакций

Лекция 27
(электронно-лекционный курс)

Проф. Бородкин

Г.И.

Теоретические основы органическойхимииСоотношение кинетических итермодинамических параметров реакцийЛекция 27(электронно-лекционный курс)Проф. Бородкин Г.И.

Слайд 2CООТНОШЕНИЕ КИНЕТИЧЕСКИХ
И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ
РЕАКЦИЙ
переходное
состояние
Связь ΔG= и ΔGреакц. ?

CООТНОШЕНИЕ КИНЕТИЧЕСКИХИ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВРЕАКЦИЙпереходноесостояниеСвязь ΔG= и ΔGреакц. ?

Слайд 3Соотношение Бренстеда
k = βKpα
lgk = lgβ + αlgKp
α, β −

const
k - константа скорости
K – константа равновесия
(для однотипных реакций)

Соотношение Бренстедаk = βKpαlgk = lgβ + αlgKpα, β − constk - константа скоростиK – константа равновесия(для

Слайд 4Йоханн Николаус Бренстед
Автор протонной теории кислот и оснований

Йоханн Николаус Бренстед Автор протонной теории кислот и оснований

Слайд 5Принцип Бэлла-Эванса-Поляни (БЭП)
EA = A + B ΔH
Н.Н. Семенов (30-годы,

свободные радикалы) :
EA = 11.5 - 1/4 ΔH экзотерм. реак.
EA

= 11.5 + 3/4 ΔH эндотерм. реак.
Принцип Бэлла-Эванса-Поляни (БЭП)EA = A + B ΔHН.Н. Семенов (30-годы, свободные радикалы) :EA = 11.5 - 1/4

Слайд 6Капица и Семенов

Капица и Семенов

Слайд 8Постулат Хэммонда 1955 г.
«Если два состояния (переходное и промежу-
точный

комплекс) имеют приблизительно
одинаковую энергию, то их взаимопревращение
должно включать небольшие изменения
структуры»


Расширенный постулат

экзо

эндо

Постулат Хэммонда  1955 г.«Если два состояния (переходное и промежу-точный комплекс) имеют приблизительноодинаковую энергию, то их взаимопревращениедолжно

Слайд 9lg(kX/kH) = ρ σX
Реагент Br2

Cl2 HOBr NO2+ BF4-
ρ25ο −12.1

−10.0 −6.2 −4
lg(kX/kH) = ρ σXРеагент   Br2    Cl2   HOBr  NO2+ BF4-ρ25ο

Слайд 10Несоответствие кинетики и термодинамики
1.

Несоответствие кинетики и термодинамики1.

Слайд 11Причины:

Елок(1) 2.014

Елок(9) 1.995

π−плотность qπ (1) 1.125
qπ (9) 1.088

H+ - активная частица

устойчивее !!!

Причины:            Елок(1)  2.014

Слайд 12фенилметаннитроновая
кислота
устойчив

фенилметаннитроноваякислотаустойчив

Слайд 13Внутренние факторы
ВПГ
исходное

конечное

Внутренние факторыВПГисходное

Слайд 14Подход Маркуса
ΔG= = ΔGo= + ΔGp/2 + (ΔGp2)/ (16

ΔGo=)
[ΔG= (λ) – внутренний
барьер реакции]

ΔG=
ΔGp
−4λ

λ

экзотерм.
эндотерм.
α
β
tg α = -λ/4λ = -1/4


tg β = 3λ/4λ = 3/4

dΔG=
dΔGp

=

1

2

+

2ΔGp
16ΔGo=

= 0

Min:

Подход МаркусаΔG= =  ΔGo= + ΔGp/2 + (ΔGp2)/ (16 ΔGo=)[ΔG= (λ) – внутреннийбарьер реакции]ΔG=ΔGp−4λ4λλ3λэкзотерм.эндотерм.αβtg α =

Слайд 15«рыхлое»
«тесное»
ρ25ο -3.3

-4.6
Диаграммы
Дженкса-
О’Ферролла
1
2
3
4

«рыхлое»«тесное»ρ25ο  -3.3         -4.6ДиаграммыДженкса-О’Ферролла1234

Обратная связь

Если не удалось найти и скачать доклад-презентацию, Вы можете заказать его на нашем сайте. Мы постараемся найти нужный Вам материал и отправим по электронной почте. Не стесняйтесь обращаться к нам, если у вас возникли вопросы или пожелания:

Email: Нажмите что бы посмотреть 

Что такое TheSlide.ru?

Это сайт презентации, докладов, проектов в PowerPoint. Здесь удобно  хранить и делиться своими презентациями с другими пользователями.


Для правообладателей

Яндекс.Метрика