Способы получения полимеров

типов: полимеризации и поликонденсации.
Пoлимеризация
цепная реакция образования высокомолекулярных
соединений путем

последовательного
присоединения молекул мономера к растущей цепи.

Поликонденсация
процесс образования полимеров
взаимодействием би- или полифункциональных мономеров и
(или) олигомеров, сопровождающийся выделением
низкомолекулярного продукта
(воды, спирта, NH3, галогеноводорода,
соответствующих солей и др.).

2. Полимеризация является цепным процессом, т.к. включает стадии свободно-радикального механизма:

инициирования, роста и обрыва цепи.

3. Элементный состав мономера и cтруктурного звена полимера одинаков.

типа элементарных реакций:
инициирование цепи с образованием активного центра,
рост

цепи
обрыв цепи

гомолитический разрыв и образование радикала:

Ионная полимеризация: гетеролитический разрыв и образование иона:

активному центру с образованием макромолекулы.
Обрыв цепи
происходит в результате взаимодействия

двух радикалов путём их рекомбинации или диспропорционирования.

(минеральных кислот, галогенидов AlCl3, BF3, SnCl4, FeCl3 и т.д. )
В

среде сокатализиторов (воды, эфиров, кислот и др.) может образоваться активный каталитический комплекс, инициирующий реакцию катионной полимеризации, например:
Н2О + BF3 → (BF3·OH) H+

к ненасыщенной молекуле изобутилена, превращая ее в активный карбкатион (ион

карбония):





изобутилен карбкатион

Карбкатион

т.д.:
Рост цепи

диссоциации каталитического комплекса:
Обрыв цепи

и других электронодонородных соединений.
Например, амид калия полностью диссоциирует на

ионы под воздействием жидкого аммиака:

KNH2 K+ + NH2

Анионная полимеризация

– CN (акрилонитрил), образуя активный карбанион:

Рост цепи
который затем вызывает

рост цепи:



взаимодействии его с карбанином образуется амидный анион NH2. Получается реакция

передачи цепи.
Либо протонными кислотами:

скоростью при очень низких температурах, приводя к образованию высокомолекулярного продукта.
полимеризация

под действием комбинированных катализаторов особого типа, например смеси алюминийалкилов и хлоридов титана или ванадия (катализаторы Циглера-Натта) во многих случаях приводит к образованию стереорегулярных полимеров.

различных мономеров называют сополимеризацией.
Пример. Схема сополимеризации этилена с пропиленом:

2. Поликонденсация – процесс ступенчатый, т.к. образование макромолекул происходит в

результате ряда реакций последовательного взаимодействия мономеров, димеров или n-меров как между собой, так и друг с другом.

3. Элементные составы исходных мономеров и полимера отличаются на группу атомов, выделившихся в виде низкомолекулярного продукта (H2O, спирта, NH3 и т.п.).
Поликонденсация является основным способом образования природных полимеров в естественных условиях.

Поликонденсация

образуя сначала димеры, потом тримеры и более длинные олигомеры. Таких

центров полимеризации в материале образуется огромное количество.

Механизм поликонденсации

цепи высокомолекулярного полимера происходит преимущественно в результате многократного взаимодействия между

собой олигомерных или полимерных молекул по концевым функциональным группам (принцип многократного удвоения), при этом число молекул в системе уменьшается (в этом ступенчатый характер поликонденсации).

Механизм поликонденсации

групп, способных к химическому взаимодействию. Например, соединение с двумя разнородными

функциональными группами:

аминокислоты H2N - R – COOH полиамиды;
 
гидроксикислоты HO - R – COOH полиэфиры;

Мономеры, способные к поликонденсации

взаимодействовать с группами другой молекулы:

двухатомные спирты и двухосновные (дикарбоновые) кислоты:

HO-R-OH + HOOC-R`-COOH полиэфиры;

диамины и двухосновные кислоты:

H2N-R-NH2 + HOOC-R`-COOH полиамиды.

Мономеры, способные к поликонденсации

этого нужно:
выделить структурное (мономерное) звено в макромолекуле;
по строению этого звена

определить, какой мономер использован для получения данного полимера;
назвать полимер, добавив приставку "поли" перед названием мономера.