Разделы презентаций


Строение и свойства ион-радикалов

Содержание

Ион-радикалынейтральнаямолекулакатион-радикаланион-радикал

Слайды и текст этой презентации

Слайд 1Теоретические основы органической
химии

Строение и свойства ион-радикалов

Лекция 25
(электронно-лекционный курс)

Проф. Бородкин Г.И.

Теоретические основы органическойхимииСтроение и свойства ион-радикаловЛекция 25(электронно-лекционный курс)Проф. Бородкин Г.И.

Слайд 2Ион-радикалы
нейтральная
молекула
катион-радикал
анион-радикал

Ион-радикалынейтральнаямолекулакатион-радикаланион-радикал

Слайд 3Восстановление нафталина
Образование диолов из кетонов

Восстановление нафталинаОбразование диолов из кетонов

Слайд 4Электрофильное ароматическое замещение

Электрофильное ароматическое замещение

Слайд 5Канцерогены
Одноэлектронное окисление полиаренов через
образование катион-радикалов – основной
путь взаимодействия их с

ДНК с образованием
аддукта.
Organic ion radicals: chemistry and applications.
Zory V.

Todres. 2002. P.189.
КанцерогеныОдноэлектронное окисление полиаренов черезобразование катион-радикалов – основнойпуть взаимодействия их с ДНК с образованиемаддукта.Organic ion radicals: chemistry and

Слайд 6Окисление ДНК

Окисление ДНК

Слайд 7Методы изучения ион-радикалов
ЭПР (τ > 10−3 сек., струевая методика

до 10−4)
Переходы удовлетворяют резонансу:

hν = gμHo

h – постоянная Планка
g – фактор (параметр, характерный для ион-радикала)
− магнитон Бора
Но – сила внешнего магнитного поля

Сверхтонкое взаимодействие между ядром
и неспаренным электроном вызывает сверхтонкое
расщепрение (сведения о структуре ион-радикала)

Методы изучения ион-радикаловЭПР  (τ > 10−3 сек., струевая методика до 10−4)Переходы удовлетворяют резонансу:

Слайд 82. Метод измерения магнитной восприимчивости
Позволяет определить концентрацию ион-радикалов
3. ЯМР
Позволяет определить

концентрацию ион-радикалов по
сдвигу сигналов

4. Метод ХПЯ
установление механизма реакции
природа радикальной пары

можно определить констаны скорости реакции

Метод ХПЯ более чувствителен, чем ЭПР
2. Метод измерения магнитной восприимчивостиПозволяет определить концентрацию ион-радикалов3. ЯМРПозволяет определить концентрацию ион-радикалов посдвигу сигналов4. Метод ХПЯустановление механизма

Слайд 95. ЭСП
характеризует разницу энергий занятых
(или SOMO) и незанятых

МО]

6. ИКС (сведения о строении ион-радикалов)

7. Электрохимические методы
Установление последовательности превращений
2)

Определяет обратимость превращений

8. Масс-спектрометрия

Бомбардировка электронами (5-70 Ev), мало структурной
информации

5. ЭСП характеризует разницу энергий занятых (или SOMO) и незанятых МО]6. ИКС (сведения о строении ион-радикалов)7. Электрохимические

Слайд 108. Фотоэлектронная спектроскопия
В газе: облучение фотонами с определенной
энергией (He(I)α

21.21ev).
Измеряется кинетическая энергия поглощаемых
электронов и определяется вертикальный
потенциал ионизации.

Iv = Eην – Eкин.

Дает информацию об энергиях занятых МО.
8. Фотоэлектронная спектроскопияВ газе: облучение фотонами с определеннойэнергией (He(I)α  21.21ev).Измеряется кинетическая энергия поглощаемых электронов и определяется

Слайд 11Ион-радикалы σ-доноров
Алканы плохие акцепторы и доноры электронов

Ip, э.в.
СН4 12.61

Ip, э.в.
С10 Н22 9.65

Анион-радикалы алканов крайне неустойчивы,
их выход из простых алканов в 104 раз ниже,
чем сответствующих катион-радикалов

Ион-радикалы σ-доноровАлканы плохие акцепторы и доноры электронов       Ip, э.в.СН4

Слайд 12AlkH ионизируются в газе (Heα), но трудно
окисляются в растворе

Техника матричной

изоляции
С2v, D2d
Обнаружен в космосе

AlkH ионизируются в газе (Heα), но трудноокисляются в раствореТехника матричной изоляции С2v, D2dОбнаружен в космосе

Слайд 13С2v

D2d
UHF/6-31G* 2 минимума: C2v и D2d
UB3LYP/6-31G* D2d глобальный минимум

С2v          D2dUHF/6-31G*  2 минимума: C2v и D2dUB3LYP/6-31G*

Слайд 14Динамика 3-х структур
Яна-Теллера
с Еа 0.25 ккал/моль
1/3

Динамика 3-х структурЯна-Теллера с Еа 0.25 ккал/моль1/3

Слайд 15Ион-радикалы π-доноров
g = 2.00242
aH = 4.44G (больше!!!)
aH = 3.41G
1.43G
1.02G
5.01G
aH
Катион-радикал тетрацена

Ион-радикалы π-доноровg = 2.00242aH = 4.44G (больше!!!)aH = 3.41G1.43G1.02G5.01GaHКатион-радикал тетрацена

Слайд 16Введение дейтерия
снимает вырождение

4H aH = 3.983G
1H aH =

3.54G
1D aD = 0.56G

Введение дейтерияснимает вырождение4H  aH = 3.983G1H  aH = 3.54G1D  aD = 0.56G

Слайд 17мономерный K+.
димерный D,K+.
при добавке 2экв. D
D
ЭПР
J. Org. Chem. 2000,

65, 6826

мономерный K+.димерный D,K+.при добавке 2экв. D DЭПРJ. Org. Chem. 2000, 65, 6826

Слайд 19Ион-радикалы циклоалкенов

Ион-радикалы циклоалкенов

Слайд 20Ион-радикалы n-доноров

Ион-радикалы n-доноров

Слайд 21Заряд локализован
на одном атоме
азота
Заряд
делокализован
Organic ion radicals: chemistry and applications.

Zory V. Todres. 2002. P.153

Заряд локализованна одном атомеазотаЗаряд делокализованOrganic ion radicals: chemistry and applications. Zory V. Todres. 2002. P.153

Слайд 22Выдерживание
под N2 1 неделю
Ближе к орди-
нарной N-N
Gallar I., et al.Ang.

Chem. Int. 2007, 1321

Выдерживаниепод N2 1 неделюБлиже к орди-нарной N-NGallar I., et al.Ang. Chem. Int. 2007, 1321

Обратная связь

Если не удалось найти и скачать доклад-презентацию, Вы можете заказать его на нашем сайте. Мы постараемся найти нужный Вам материал и отправим по электронной почте. Не стесняйтесь обращаться к нам, если у вас возникли вопросы или пожелания:

Email: Нажмите что бы посмотреть 

Что такое TheSlide.ru?

Это сайт презентации, докладов, проектов в PowerPoint. Здесь удобно  хранить и делиться своими презентациями с другими пользователями.


Для правообладателей

Яндекс.Метрика