R- + BH
k1
k-1
R
= R’O, R’3C, Hal
Разделы презентаций
- Разное
- Английский язык
- Астрономия
- Алгебра
- Биология
- География
- Геометрия
- Детские презентации
- Информатика
- История
- Литература
- Математика
- Медицина
- Менеджмент
- Музыка
- МХК
- Немецкий язык
- ОБЖ
- Обществознание
- Окружающий мир
- Педагогика
- Русский язык
- Технология
- Физика
- Философия
- Химия
- Шаблоны, картинки для презентаций
- Экология
- Экономика
- Юриспруденция
Строение и свойства карбанионов
Содержание
- 1. Строение и свойства карбанионов
- 2. Свойства активных промежуточных частицСинхронныепроцессыСтупенчатые реакции
- 3. Типов реакций много, число промежуточных частиц конечнокарбанионыкарбокатионырадикалакарбеныанион-радикалыкатион-радикалыариныгетарины
- 4. КарбанионыRH + B-
- 5. Кислотность в газовой фазеКебарле, 1976 г. (ион-циклотронный
- 6. Шкала кислотности в газовой фазе
- 7. Кислотность в газовой фазе:1. Фатального различия между
- 8. 3. Группы с –I, -M-эффектом стабилизируют анионы.СН4
- 9. Кислотность в растворахРавновесная кислотность:RH
- 10. Ступенчатый методМак-Ивен, 1936 г.ΔPKa < 2
- 11. Шкала Мак-Ивена (C6H6, 25 oC, K+, стандарт
- 12. Шкала Стрейтвизера (1965-66 гг) (C6H11NH2 , 25
- 13. Соотношение Бренстедаlgka = α lgKa + βka
- 14. Слайд 14
- 15. Шкала кислотности в ДМСОБордуэлл и др.
- 16. Строение карбанионов и механизмы их стабилизацииС- изоэлектронен NJACS 1980, 4709
- 17. Данные РСА (плоские структуры)Isotopes in Org. Chem. Vol.1, 138 (1975)Почти плоский,отклонение 3-х Сна 0.13 А
- 18. Механизм стабилизации карбанионов1. Эффект сопряженияСH3CH3
- 19. 2. s-характер орбитали(по графику)
- 20. 3. Индуктивный эффектСH3-NMe3+
- 21. 4. –I, -M – эффектMeNO2
- 22. 5. Ароматичность
- 23. Скачать презентанцию
Свойства активных промежуточных частицСинхронныепроцессыСтупенчатые реакции
Слайды и текст этой презентации
Слайд 1Теоретические основы органической
химии
Cтроение и свойства карбанионов
Лекция 21
(электронно-лекционный курс)
Проф. Бородкин Г.И.
Слайд 3Типов реакций много, число промежуточных
частиц конечно
карбанионы
карбокатионы
радикала
карбены
анион-радикалы
катион-радикалы
арины
гетарины
Слайд 5Кислотность в газовой фазе
Кебарле, 1976 г. (ион-циклотронный резонанс)
=
мера кислотности
энергия связи R-H
cродство к электрону радикала R.
Слайд 7Кислотность в газовой фазе:
1. Фатального различия между СН-, NH- и
OH-кислотами
нет.
2. Нарушены обычные представления об относительной
кислотности спиртов и H2O
в водных растворах;в газе: t-BuOH > i-PrOH > EtOH > MeOH > H2O
в воде: H2O > MeOH > EtOH > i-PrOH > t-BuOH
По Брауману и Блаэру кислотность в газе определяется
поляризуемостью алкильных групп, а в воде – водородными
связями.
Alk
Alk
Слайд 8
3. Группы с –I, -M-эффектом стабилизируют анионы.
СН4
СH3CN H2C(CN)2
~100 47.6
17.220.5
4. Ароматичность.
39.1 66.9
6 π-электронов
Слайд 9Кислотность в растворах
Равновесная кислотность:
RH
R- + H+
Методы: спектрофотометрия, ЯМР,
ИКС и др.Предел чувствительности: PKa < 20
?
Слайд 11Шкала Мак-Ивена
(C6H6, 25 oC, K+, стандарт – MeOH, PKa
= 16)
тесная ИП разделенная ИП
(ион-парная шкала)
Слайд 12Шкала Стрейтвизера (1965-66 гг)
(C6H11NH2 , 25 oC, Cs+,)
PKa
18.5
флуорен
22.9
Ph3CH 32,5
Ph2CH2 34.1
Ограничения:
*PKa < 37
*ион-парная шкала
(малополярный
растворитель)
Слайд 13Соотношение Бренстеда
lgka = α lgKa + β
ka – константа скорости
Ka
– константа равновесия
Кинетическая шкала
кислотности – не прямые
измерения
Слайд 17Данные РСА (плоские структуры)
Isotopes in Org. Chem. Vol.1, 138 (1975)
Почти
плоский,
отклонение 3-х С
на 0.13 А
Слайд 18Механизм стабилизации карбанионов
1. Эффект сопряжения
СH3CH3
42
CH3CH=CH2
35.5PKa
Ph3CH 32.5
PKa
38
сильная кислота слабая кислота
Слайд 203. Индуктивный эффект
СH3-NMe3+
33
CH3-CH3
42pKa
CH2- -N+Me3
Илиды:
X = N, P, S, As
триметиламмоний
флуоренилид
