Свойства комплексных соединений

Природа химической связи в комплексных
соединениях.

2. Реакции

комплексных соединений.
Устойчивость комплексных соединений
и константа нестойкости.

Учебные вопросы:

комплексных соединениях.

2. Изучить реакции комплексных соединений и

факторы, влияющие на устойчивость.

3. Рассмотреть применение комплексных соединений в военно-химической практике.

Основная литература:

Н.С. Ахметов. Общая и неорганическая химия. М.: Высшая школа . 2003. С. 206-208.

2. Общая и неорганическая химия. Учебное пособие. СВИРХБЗ.
Ч 3. 2003. C. 83-96.

Дополнительная литература:

Учебная программа по дисциплине «Общая и неорганическая химия». 2001. 19 с.

2. М.И. Сафарова. Общая и неорганическая химия в схемах и таблицах. Ч.1. Теоретические основы неорганической химии. Учебное пособие. Саратов. СВИРХБЗ. 2006. С. 80.

(МВС).

2. Теория кристаллического поля (ТКП).

3. Метод молекулярных орбиталей (ММО).

между комплексообразователем
и лигандами координационная (ковалентная, донорно-
акцепторная).
Ионы

внешней и внутренней сферы связаны ионной
связью.
Донор электронов - лиганд с неподеленными
электронными парами.
Акцептор электронов – комплексообразователь со свободными орбиталями.
Степень перекрывания орбиталей - мера прочности связи.
2. В образовании связей участвуют гибридизованные
орбитали комплексообразователя, что определяет гео-метрию комплекса.
3. Магнитные свойства определяются наличием неспаренных электронов.

Fe3+:
Ион F−:
Ион СN−:
F 1s22s22p5
С 1s22s22р2
N 1s22s22p3
CN

2s22p5

> OH− > F− > NО3−> SCN−
≈ Cl− > Br−

> I−

Внешнесферный комплекс [FeF6]3–

Внутрисферный комплекс [FeCN6]3–

[Co(NO2)6]4- оранжевый

[Co(NH3)6]2+

буро-розовый

Усиление поля лигандов

Влияние поля лигандов на окраску комплексов

[Ag(NH3)2]Cl

[Ag(NH3)2]+ + Cl-

Диссоциация КС
по внешней сфере
(первичная диссоциация)

Ag+ + 2 NH3
Диссоциация КС по внутренней

сфере
(вторичная диссоциация)

Fe3[Fe(CN)6]2↓ + 3K2SO4

[CoCl2(NH3)4]Cl + AgNO3 =
[CoCl2(NH3)4]NO3 + AgCl↓

K4[Fe(CN)6] + 4HCl = H4[Fe(CN)6] + 4KCl

H2[PtCl6] + 2CsOH = Cs2[PtCl6] + 2H2O

Fe4[Fe(CN)6]3 + 12 KOH =
4Fе(OH)3↓ + 3K4[Fe(CN)6]

Br- 2Br-
Cu2+ [CuBr]+ [CuBr2] [CuBr4]2-
+ H2O + H2O + H2O

Ступенчатое образование и диссоциация
бромидных комплексов меди (II)

зеленый коричневый вишневый

6 SCN- = [Fe(SCN)6]3-

красная окраска [Fe(SCN)6]3- + 6 F- = 6 SCN- + [FeF6]3- отсутствие окраски [FeF6]3- + Al3+ = Fe3+ + [AlF6]3-; отсутствие окраски Fe3+ + 6 SCN- = [Fe(SCN)6]3- красная окраска

5. Окислительно-восстановительные реакции

2K3[Cr(ОH)6] + 3Сl2 + 4KOH =

2K2CrO4 + 6KCl + 8H2O

4. Нагревание
t0
K3[Cr(ОH)6] = 3KOH + Cr(OH)3↓

2. Образование малорастворимого соединения

[Ag(NH3)2]NO3 + KI = AgI↓ + 2NH3 + KNO3

6 F- = 6 SCN- + [FeF6]3-; [FeF6]3- + Al3+

= Fe3+ + [AlF6]3-

константе нестойкости



где n – координационное число

константам нестойкости

при выделении химических элементов;
- в гальванотехнике;
- в борьбе с коррозией

металлов;
- в производстве ядерного горючего;
- в практике дезактивации;
- при индикации токсических соединений
при производстве веществ с заранее заданными свойствами в качестве катализаторов и т.д.