Разделы презентаций
- Разное
- Английский язык
- Астрономия
- Алгебра
- Биология
- География
- Геометрия
- Детские презентации
- Информатика
- История
- Литература
- Математика
- Медицина
- Менеджмент
- Музыка
- МХК
- Немецкий язык
- ОБЖ
- Обществознание
- Окружающий мир
- Педагогика
- Русский язык
- Технология
- Физика
- Философия
- Химия
- Шаблоны, картинки для презентаций
- Экология
- Экономика
- Юриспруденция
Типы карбанионов
Содержание
- 1. Типы карбанионов
- 2. Карбокатионы, строение и свойстваИзучение начато с ~1900
- 3. Интенсивное изучение свойств карбокатионов начатос 1960 г.
- 4. Ho = - lg aH+BH+
- 5. Основание ионизировано на 50% при Ho = PKaВ HF основание«запротоноровано»на 50 %
- 6. Способы генерирования карбокатионовв растворах1.2.3.
- 7. Основные типы карбокатионов1. Алкилкарбониевые ионы (G.A. Olah, 1963 г.)
- 8. JCH = 169 гц sp2 гибридизация
- 9. планарен + 0.007 АПервичные алкилкарбокатионыв растворе не генерированы
- 10. Енильные карбокатионывращениезатруднено
- 11. Аренониевые ионыC. MacLean. E.L. Mackor (1958 г.)ЯМР 13С
- 12. Аналоги электрофильного ароматического замещения
- 13. ArH + 2HF
- 14. Слайд 14
- 15. Бензильные катионы
- 16. Затрудненное вращение группы СН2PhCH2+ не генерирован
- 17. Ароматические карбокатионыРанее мы уже рассматривали свойства ряда карбокатионов:
- 18. циклононатетраенильныйкатионтопологтя Хюккеля топология МёбиусаароматиченB3LYP/6-311G* (Angew. Chem. Int. 2004, 4396)
- 19. Винильные катионыСR2=CR+часто постулировалиВозможные структуры:sp2spтранс-цис-
- 20. T.S. Abram, W.E. Watts1974 г.
- 21. Aрильные карбокатионыИзодесмический процесс (ab initio):S +I
- 22. Матричная изоляцияЭПР
- 23. MP2/aug-CC-pVTZПо ИКС есть взаимодействие с ArAng. Chem Int. 2010, 10145
- 24. По ИКС:основное состояние- триплетноеH. A. Galu and J. Omens (Голландия)Ang. Chem. Int., 2011, 7004
- 25. Скачать презентанцию
Карбокатионы, строение и свойстваИзучение начато с ~1900 г.Ph3CCl в C6H6 и CHCl3 – бесцветные растворы,не проводит электрический ток.Растворы в SO2, MeNO2 – ярко желтые, проводятток.желтыйжелтая кристаллическаясоль
Слайды и текст этой презентации
Слайд 1Теоретические основы органической
химии
Основные типы карбокатионов.
Строение и cвойства.
Лекция 22
(электронно-лекционный курс)
Проф. Бородкин
Г.И.
Слайд 2Карбокатионы, строение и свойства
Изучение начато с ~1900 г.
Ph3CCl в
C6H6 и CHCl3 – бесцветные растворы,
не проводит электрический ток.
Растворы в
SO2, MeNO2 – ярко желтые, проводятток.
желтый
желтая кристаллическая
соль
Слайд 3Интенсивное изучение свойств карбокатионов начато
с 1960 г. с применением ЯМР
и сверхкислот
Но
HF
-10.1(100% H2SO4) -12
H2SO4 – SO3 -13.6
HSO3F -13.9
HSO3F-SbF5(1:1) -17.5
HF-SbF5 (9:1) -20
HF-SbF5 (1:1) <-20
сверхкислоты
Слайд 4Ho = - lg aH+
BH+
B +
H+Ka =
aH+ aB
aBH+
pKa = -lg(aH+ aB)/aBH+ = -lg
aH+fB cB
fBH+
cBH+
fB
fBH+
PKa = Ho - lg
cB
cBH+
Слайд 13ArH + 2HF
ArH2+ + HF2-
E.L. Mackor et
al. (1958 г.)KB =
1
KA
pKa = lgKB = -pKB
бензол 9.2
толуол 6.3
мезитилен 0.4
пентаметилбензол -0.1
гексаметилбензол -1.4
pKB
pKB = 9.2 – 2.9Zo,p -0.6 Zm
pKB = 9.2 – 2x2.9
– 2x0.6 = 2.2
Расчет
Эксперимент 1.9
Слайд 18циклононатетраенильный
катион
топологтя Хюккеля топология Мёбиуса
ароматичен
B3LYP/6-311G* (Angew. Chem.
Int. 2004, 4396)
Слайд 24По ИКС:
основное состояние
- триплетное
H. A. Galu and J. Omens (Голландия)
Ang.
Chem. Int., 2011, 7004
