Слайд 1Лекция 6
Кислотно-основные свойства органических соединений
Слайд 2П л а н
6.1.Кислотность органичес-ких соединений
6.2.Основность органических соединений
6.3. Амфотерность органи-ческих
соединений
Слайд 36.1 Кислотность органических соединений
В соответствии с протолитической теорией Бренстеда
Кислота-соединение, спо-собное
отдавать протоны, Кислота - донор протонов
Слайд 4Основание-соединение, способное принимать протон,
Основание -акцептор протонов
Слайд 5Из множества функциональных групп, входящих в состав органических соединений наиболее
важны в биологическом плане - группы -ОН, -SH, -NН2, -СООН,
которые обуславливают кислотно-основные свойства органических соединений
Слайд 6Многие соединения, участвующие в процессах жизнедеятельности (белки, липиды, нуклеиновые кислоты,
углеводы) являются полифункциональными соединениями, т.е. проявляют слабые кислотные и основные
свойства
Слайд 7Донорами и акцепторами протонов могут быть как нейтральные молекулы, так
и заряженные ионы
Слайд 8Кислотно-основной процесс может быть представлен следующей схемой:
Слайд 9Кислота-1 и сопряженное ей основание-1, а также основание-2 с сопряженной
кислотой-2 образуют две кислотно-основные пары. В кислотно-основном равновесии существует важная
закономерность: чем сильнее кислота, тем слабее сопряженное ей основание и наоборот
Слайд 10Кислотность и основность - понятия относительные, эти свойства взаимосвязаны между
собой и проявляются одновременно, т.е. соединение способно проявлять кислотные свойства
только в присутствии основания и наоборот
Слайд 11Количественно дать оценку кислот через Ка и рКа для многих
биологических веществ невозможно, поэтому сравнительный анализ силы кислот проводят путем
сопоставления стабильности (устойчивости) анионов, образующихся из кислоты: чем стабильнее анион, образующийся из кислоты, тем сильнее кислота
Слайд 12Стабильность аниона определяется рядом факторов:
1. Делокализацией отрицательного заряда: чем выше
степень делокализации отрицательного заряда в анионе, тем устойчивее образующийся анион,
тем сильнее кислотные свойства. Эффект сопряжения способствует стабилизации аниона
Слайд 132. Электроотрицательностью элемента в кислотном центре. Чем больше электроотрицательность, тем
сильнее кислотные свойства (ЭО обычно сравнивают для элементов одного периода)
Слайд 143. Поляризуемостью атома в кислотном центре.
Чем больше поляризуемость атома
в кислотном центре, тем сильнее кислотные свойства
Слайд 154. Сольватационные эффекты оказывают влияние на устойчивость аниона. Чем больше
эффект сольватации, тем сильнее кислотные свойства
Слайд 165. Электронная природа заместителя, связанного с кислотным центром влияет на
устойчивость аниона.
Электроакцепторные (ЭА) заместители усиливают кислотные свойства
Электродонорные (ЭД) заместители уменьшают
кислотные свойства
Слайд 17Классификация кислот
ОН - кислоты: карбоновые кислоты,
спирты, фенолы
SН - кислоты:
тиолы, тиоловые кислоты
NН - кислоты: амины, амиды, имиды,
гетероциклические азотсодержащие
соединения
СН - кислоты: углеводороды и их произ-водные
Слайд 19
Введение электродонорных заместителей приводит к уменьшению кислотности
Слайд 20
ЭА заместители (-I; -М) приводят к увеличению стабильности соответстветствующего аниона
и увеличению силы кислот
Усиление кислотности
Слайд 24
Вода легко вытесняет спирты из их алкоголятов
Слайд 25
Слабые кислотные свойства спиртов подтверждаются реакцией с активными щелочными металлами
Слайд 27Фенолы проявляют по сравнению со спиртами, более сильные кислотные свойства.
Это объясняется ЭА влиянием бензольного кольца (-М) и устойчивостью образующегося
аниона за счет делокализации отрицательного заряда (ρ,π-сопряжение)
Слайд 28Феноксид ион более устойчив, чем алкоксид ион
Слайд 29Фенолы, в отличие от спиртов, легко взаимодействуют со щелочами, с
образованием достаточно устойчивых фенолятов
Слайд 30Влияние заместителей на кислотность фенолов наиболее сильно, если заместители находятся
в n-положении. ЭА заместители усиливают кислотность, а ЭД – уменьшают
Слайд 33SH-кислоты
SН-кислоты – являются более сильными кислотами по сравнению с соответствующими
ОН-кислотами (спирты, фенолы). Для оценки их кислотности преобладающим фактором является
поляризуемость. Атом S больше по размеру, чем атом О и имеет вакантные d-орбитали. Следовательно, отрицательный заряд способен делокализоваться большим объемом, что и приводит к большей стабильности аниона по сравнению с алкоксид ионами
Слайд 35Тиоловые соединения – сильные кислоты, легко окисляются в организме и
выполняют роль антиоксидантов, их широко используют в химии лекарственных средств
при острых и хронических отравлениях соединениями Аs, Hg, Cr, Bi
Слайд 37В настоящее время в лекарственной практике широко применяется унитиол для
лечения острых и хронических отравлений соединениями Аs, Hg, Cr и
т.д. («тиоловые яды»), при лечении алкоголизма
Слайд 39NH-кислоты
NН-кислоты значительно слабее соответствующих ОН- и SН-кислот, что связано с
меньшей ЭО азота. К NН-кислотам относят амины, амиды, имиды и
гетероциклические соединения, содержащие пиррольный азот
Слайд 40Ароматические амины проявляют более сильные кислотные свойства, чем алициклические
Слайд 41Из NН-кислот выраженными кислотными свойствами обладают имиды двухосновных кислот
Слайд 42Сильными NН-кислотами являются азотсодержащие гетероциклы: пиррол, пиразол, имидазол, индол, у
которых отрицательный заряд в анионе делокализован по всему ароматическому циклу
Слайд 45СН-кислоты
СН-кислоты являются самыми слабыми из кислот
Слайд 47Кислотность соединений с одинаковыми радикалами падает в ряду
Слайд 486.2.Основность органических соединений
Основание - молекула органического вещества, имеющая электронную пару,
для принятия протона
Слайд 54Основность органических соединений определяется устойчивостью образовавшегося катиона или величиной электронной
плотности на атоме основного центра, что определяется рядом факторов:
Слайд 551) Чем больше делокализация положительного заряда, тем выше основность
2)
Чем выше электронная плотность на атоме основного центра, тем выше
основность
Слайд 563) Чем больше ЭО атома в основном центре, тем меньше
основные свойства.
Аммониевые основания проявляют более сильные основные
свойства, но сравнению с оксониевыми
Слайд 574)Чем больше поляризуемость атома в основном центре, тем меньше основность.
Оксониевые основания более сильные, чем сульфониевые
Слайд 585) Чем выше эффект сольватации, тем более ярко выражены основные
свойства
Слайд 596) ЭД-заместители усиливают основные свойства, а ЭА – уменьшают основные
свойства
Слайд 60Алифатические амины более сильные основания, чем ароматические
Слайд 61
Если в молекуле сложного соединения имеется несколько основных центров, то
определяют наиболее сильный основный центр и именно он и будет
акцептором протона
Слайд 636.3.Амфотерные соединения
Кислотность и основность – понятия относительные. Многие соединения, в
зависимости от условий, могут выступать и в роли кислот и
в роли оснований. Такие соединения называют амфотерными
Слайд 64Наиболее ярко амфотерные свойства выражены у бифункциональных соединений, содержащих кислотные
и основные функциональные группы
Слайд 67Гетероциклические соединения
Имидазол
Пиразол
Кислотные центры
Основные центры
Слайд 70Наличие обоих центров приводит к образованию водородных связей
Слайд 73Кислотность и основность – важнейшие понятия, определяющие физико-химические и биологические
свойства органических соединений. Кислотный и основный катализ – одна из
распространенных ферментативных реакций. Слабые кислоты и слабые основания – обычные компоненты биологических систем, играющие важную роль в метаболизме и его регуляции