Слайд 1ВОДОРОДНЫЙ ПОКАЗАТЕЛЬ.
Это самоионизацией или автопротолизом.
В более
простом виде Н2О↔Н+ +ОН-.
Кд = аН+*аОН-/аН2О
[Н+]*[ОН-]=Кд*[Н2О]=Кв– ионное произведение воды
Кв= 10-14 при 295 К
[Н+]=[ОН-] = √Кв = 10-7моль/л.
Слайд 2Пример В растворе НNО3 с См=0,01 моль/л [Н+] равна концентрации
растворенных молекул НNО3, т.е. [Н+]=10-2 моль/л.
Тогда [ОН-] = 10-14/10-2
= 10-12 моль/л.
Для нейтрального раствора:
[Н+]=[ОН-]=10-7 моль/л.
Для кислых растворов:
[Н+] > 10-7, а [ОН-]<10-7.
Для основных растворов
[Н+] <10-7, а [ОН-]>10-7.
Слайд 3Водородный показатель (рН) – это отрицательный десятичный логарифм от концентрации
ионов водорода в растворе.
рН = - lg аН+
рН = -lg [Н+]
Гидроксильный показатель (рОН) – это отрицательный десятичный логарифм от концентрации гидроксид - ионов в растворе.
рОН = - lg[ОН-] рОН = - lg аОН-
рН+рОН=14 рОН=14-рН
Слайд 4Для кислых растворов рН7.
Для нейтральных растворов
рН=7.
Слайд 5Для слабых электролитов:
аН+≈[Н+]
рН≈-1g[Н+].
[Н+] = α*с =
√Кд*с [ОН-] = √Кд*с.
Пример Определить концентрацию ионов ОН- в 0,01М растворе NН4ОН. Рассчитать рН раствора.
NН4ОН ↔ NН4+ + ОН-; α = √Кд/ с.
α = √1,8*10-5/0,01 = √18*10-4 = 4,24*10-2.
[ОН-] = α*с = 4,24*10-2*0,01 = 4,24*10-4моль/л.
рОН = -lg[ОН-] = -lg4,24*10-4 = 3,34.
рН = рКв –рОН = 14 –3,34 = 10,63 – щелочная среда
Слайд 6Для сильных электролитов нужно учитывать ионную связь.
Пример Рассчитать рН раствора,
содержащего 0,01 моль/л НС1 и 0,01 моль/л СаС12.
НС1 и СаС12
сильные электролиты, то они диссоциируют полностью:
НС1 ↔ Н+ + С1- СаС12 ↔ Са2+ + 2С1-
рН = -lg аН+ = - lgfН+*[Н+]
I = ½Σсi z = ½(сСа2+*z2Са2++сС1-*z2С1-+сН+*z2Н+) = ½(0,01*22+(0,02+0,01)*12+0,01*12)=0,04.
При I=0,04 fН+=0,86, тогда рН = -lg(0,86*0,01) = 2,07.
Для слабой кислоты: рН = ½ (рКдисс к-ты – lgCм к-ты)
Для оснований: рН = 14 + ½ (lgСм осн – рКдисс. осн.)
Слайд 7Кислотно-основные индикаторы.
Индикаторы - слабые органические кислоты Нind или основания
IndОН, молекулы и ионы которых имеют разную окраску.
Нind ↔ Н+
+ Ind- IndOH ↔ Ind+ + ОН-
аInd->аHind, при Кд>аН+ - окраска иона.
аInd-<аHind, при Кд<аН+ - окраска молекулы.
аInd-=аHind, при Кд=аН+ идет смена окраски.
Слайд 8Буферные растворы
Растворы, рН которых относительно мало изменяется при
добавлении небольших количеств кислоты или основания, называются буферными.
Содержат слабую кислоту
(основание) и её (его) соль.
Например: СН3СООН+СН3СООК:
СН3СООН↔СН3СОО-+Н+
СН3СООК↔СН3СОО-+К+
Добавление кислоты: ионы Н+ связываются в слабую кислоту:
СН3СОО-+К++Н++С1-→СН3СООН+К++С1-, рН не меняется.
Добавление основания: ионы ОН- связываются в слабый электролит Н2О:
СН3СООН+К++ОН-→СН3СОО- +К++Н2О, рН не меняется.
Слайд 9Уравнения Гендерсона—Хассельбаха
Не используется:
1) для кислот с Кд выше -
10-3, т.к. в этом случае нельзя пренебрегать диссоциацией;
2) для
кислот с Кд меньше - 10-11, т. к. в этом случае нельзя пренебрегать гидролизом соли;
3)если концентрации компонентов буферной системы отличаются более чем в 100 раз;
4) когда концентрация кислоты или ее соли очень мала, ниже 10 -6М
Слайд 10Биологические буферные системы:
гидрокарбонатная (рКд=6,10; Кд=7,95*10-8)
гидрофосфатная (рКд = 6,82;
Кд = 1,5*10-7)
гемоглобиновая (рКд = 8,20; Кд =6,3*10-9)
Буферные
растворы, используемые в клиническом анализе:
ацетатный (рКд =4,76; Кд =1,74*10-5)
фосфатный (рКд =7,21; Кд =6,2*10-8)
цитратные ( pKд1 = 3,13; Kд1 = 7,4 *10-4, рКд2=4,66; Кд2=2,2 *10-5)
глициновые (pKд1=2,35; Kд1 = 4,5*10-3, рКд2=9,77; Кд2=1,7*10-10)
Слайд 11Буферная емкость - это число моль - эквивалентов сильной кислоты
или сильного основания, которое необходимо добавить, чтобы изменить величину рН
1 л БР на единицу.
Ва=Снк-ты*Vк-ты/ΔрН*V(БР)
Вb =Сносн*Vосн/ΔрН*V(БР)
Снкисл и Сносн- нормальные концентрации кислоты и щелочи;
Вa и Вb - буферная емкость раствора по кислоте и основанию, моль-экв/л ;
Vкисл, Vоснов и V(БP) - объемы кислоты, основания и буферного раствора;
ΔрН - изменение рН БР при добавлении кислоты или щелочи.
Буферная емкость тем выше, чем выше концентрации компонентов БР. При разбавлении буферная емкость уменьшается.
Слайд 12Приготовление буферных растворов.
1) из фиксаналов.
2) смешением рассчитанных количеств сопряженных
кислотно-основных пар (по уравнению Гендерсона—Хассельбаха).
Пример: Определить объемы, в которых
необходимо смешать 0,5 М раствор уксусной кислоты (Кд=1,75*10-5) и 0,426 М раствор NaOH для приготовления 100 мл БР с рН=5.
Образование буферного раствора:
СН3СООН+NaOH→СН3СООNа+H2O.
Из уравнения для БР:
Ссоли/Скисл=Кд/[Н3О+]= 1,75*10-5/ 1,00*10-5
Обозначим объем уксусной кислоты Vкисл, а объем щелочи - Vщел, составим систему уравнений:
0,426*Vщел /[0,05*Vкисл – 0,426*Vщел]=1,75
Vщел +Vк-ты =100
Решив, получаем Vкисл= 57,2 мл, а Vщел = 42,8 мл