1 БУФЕРНЫЕ РАСТВОРЫ Буферные растворы – это растворы, сохраняющие практически

рН при добавлении в него небольших количеств сильной кислоты или

сильного основания

ацетатный буфер
HCOOH + HCOONa – формиатный буфер
2. Слабое основание и

его соль
NH4OH + NH4Cl – аммиачный буфер
3. Смесь растворов двух солей
NaHCO3 + Na2CO3 – карбонатный буфер
NaH2PO4 + Na2HPO4 – фосфатный буфер
———— ————
Роль к-ты Роль соли

основанием HA + BA

BA

 B+ + A–   30%
HA  H+ + A–
Диссоциация слабой кислоты подавляется за
счет [A–] соли, поэтому:
[HA] = Cк-ты [A–] = Ссоли

[A– ] [H+] · Ссоли
Kк-ты

= —————— = ——————
[HA] Ск-ты



Kк-ты · Ск-ты
[H+] = —————
Ссоли


Ссоли
рН = рKк-ты + lg ——
Ск-ты

+ BA

BA 

B+ + A–   30%
BOH  B+ + OH–
Диссоциация слабого основания подавляется за счет [B+] соли, поэтому:
[BOH] = Cосн [B+] = Ссоли

] Ссоли · [OH– ]
Kосн

= —————— = ——————
[BOH] Сосн



Kосн · Сосн
[OH– ] = —————
Ссоли


Ссоли
рOН = рKосн + lg ——
Сосн


Ссоли
рН = 14 – рKосн – lg ——
Сосн

+ Na2HPO4

Ссоли
рН = рK2 к-ты + lg ——
Ск-ты
рН буферных растворов зависит от природы кислоты (основания) и не зависит от разбавления, т.к. Ск-ты/Ссоли при разбавлении меняться не будет

15 мл 0,1 М раствора двузамещенного фосфата калия. Вычислите рН

раствора.
Решение. 1 способ: расчет с учетом разведения

NaH2PO4 + Na2HPO4

15 · 0,1
Ссоли = ————
40

25 · 0,2
Ск-ты = ————
40

Ссоли
рН = рK2 к-ты + lg ——
Ск-ты

рK2 к-ты = 7,2


15 · 0,1 40
рН = 7,2 + lg ——— · ——— = 6,68
40 25 · 0,2


2 способ: расчет через количество вещества
(мМоль )= C · V(мл)
 (Моль) = C · V(л)

25 · 0,2 = 5 мМ

15 · 0,1 = 1,5 мМ

Ссоли
рН = рK2 к-ты + lg ——
Ск-ты


15 · 0,1
рН = 7,2 + lg ——— = 6,68
25 · 0,2

0,2 М раствора NH4OH. Вычислите рН полученного раствора.
NH4OH

+ HCl  NH4Cl + H2O
(NH4OH) = 20 · 0,2 = 4 мМ
(HCl) = 10 · 0,3 = 3 мМ
/Т.к. реагируют 1:1, в избытке остается аммиак/
3 мМ HCl и 3 мМ NH4OH вступают в реакцию с образованием 3 мМ NH4Cl и остается 1 мМ NH4OH
В растворе слабое основание и его соль – буферный раствор

мМ

Ссоли
рН = 14 – рKосн – lg ——
Сосн

Из таблицы pKосн = 4,75

3
рН = 14 – 4,75 – lg —— = 8,7
1

мл 0,05 М раствора HCl. Вычислите рН раствора. (pKк-ты =

3,75)
HCOOK + HCl  HCOOH + KCl
50·0,1=5 20·0,05=1 1
5–1=4
Ссоли
рН = рKк-ты + lg ———
Ск-ты

4
рН = 3,75 + lg —— = 4,35
1

мл 0,1 М раствора NaOH. Вычислите рН раствора. (pKк-ты =

3,75)
HCOOH + NaOH  HCOONa + H2O
30·0,2=6 20·0,1=2 2
6–2=4
Ссоли
рН = рKк-ты + lg ———
Ск-ты

2
рН = 3,75 + lg —— = 3,45
4

мл 0,2 М раствора уксусной кислоты, чтобы получить буферный раствор

с рН = 4,3? (pKк-ты = 4,75)

Обозначим V(NaOH) = x
CH3COOH + NaOH  CH3COONa + H2O
20·0,2=4 0,2·x=0,2x 0,2x
4–0,2x

Ссоли
рН = рKк-ты + lg

———
Ск-ты


0,2x
4,3 = 4,75 + lg ————
4 – 0,2x


x = 5,3 (мл)

М раствора HCl, чтобы получить буферный раствор с рН =

4,5?

Пусть V = const
Обозначим (CH3COONa) = х
CH3COONa + HCl  CH3COOH + NaCl
х 200·0,2=40 40
х – 40

Ссоли
рН = рKк-ты + lg ———
Ск-ты


х – 40
4,5 = 4,75 + lg ———
40


x = 62,4 (мМ) = 62,4·10–3 (М)


m =  · M = 62,4·10–3 · 82 = 5,12 (г)

0,25 М раствора HCl. Вычислите рН полученного раствора.
K2HPO4

+ HCl  KH2PO4 + KCl
20·0,2=4 10·0,25=2,5 2,5
4–2,5=1,5

Ссоли
рН = рK2 к-ты + lg ——
Ск-ты


1,5
рН = 7,2 + lg ——— = 6,99
2,5

раствора при добавлении в него небольших количеств сильной кислоты или

сильного основания.
Количественно буферная емкость определяется числом молей эквивалентов сильной кислоты или сильного основания, которые необходимо добавить к 1 л буферного раствора, чтобы изменить его рН на единицу.

pH

b – прирост концентрации сильной кислоты или сильного основания,

вызвавший изменение pH

основанием:

Собщ·Kк-ты
 = 2,3·[H+] —————— , где
(Kк-ты + [H+])2

Собщ – суммарная концентрация слабой кислоты и ее соли в растворе

Собщ = [A–] + [HA]

Собщ·Kсопр.к-ты
 = 2,3·[H+] ———————— , где
(Kсопр.к-ты + [H+])2


B + H+  BH+
основание сопряженная
кислота

буферной смеси

CH3COONa

С(CH3COOH) = С(CH3COONa) = 0,1 моль/л

Ссоли 0,1
рН = рKк-ты + lg —— = 4,75 + lg —— = 4,75
Ск-ты 0,1

CH3COONa + H2O
0,1 М

0,01 М 0,01 М
С(CH3COOH) = 0,1 – 0,01 = 0,09 (М)
С(CH3COONa) = 0,1 + 0,01 = 0,11 (М)

Ссоли 0,11
рН = рKк-ты + lg —— = 4,75 + lg —— = 4,84
Ск-ты 0,09

CH3COOH + NaCl
0,1 М

0,01 М 0,01 М
С(CH3COOH) = 0,1 + 0,01 = 0,11 (М)
С(CH3COONa) = 0,1 – 0,01 = 0,09 (М)

Ссоли 0,09
рН = рKк-ты + lg —— = 4,75 + lg —— = 4,66
Ск-ты 0,11

pHисх = 4,75

+ 0,01 М NaOH pH = 4,84

+ 0,01 М HCl pH = 4,66

pH изменяется в пределах 0,1

Ссоли 1
рН = рKк-ты + lg —— = 4,75 + lg —— = 4,75
Ск-ты 1

CH3COONa + H2O
1 М

0,01 М 0,01 М
С(CH3COOH) = 1 – 0,01 = 0,99 (М)
С(CH3COONa) = 1 + 0,01 = 1,01 (М)

Ссоли 1,01
рН = рKк-ты + lg —— = 4,75 + lg —— = 4,76
Ск-ты 0,99

CH3COOH + NaCl
1 М

0,01 М 0,01 М
С(CH3COOH) = 1 + 0,01 = 1,01 (М)
С(CH3COONa) = 1 – 0,01 = 0,99 (М)

Ссоли 0,99
рН = рKк-ты + lg —— = 4,75 + lg —— = 4,74
Ск-ты 1,01

pHисх = 4,75
+ 0,01 М NaOH pH = 4,76
+ 0,01 М HCl pH = 4,74
pH изменяется в пределах 0,01

Таким образом, чем больше концентрация компонентов буферной смеси, тем больше сопротивляющее действие буферного раствора

+ NaOH  NaA

+ H2O
C - 0,001C 0,001 0,001C
= 0,999C

Доб-но конц. конц. [A–] [A–] b
щелочи к-ты соли —— lg—— pH ——
моль/л [HA] [A–] [HA] [HA] pH

0,001 0,999C 0,001C 10–3 – 3 pK– 3

[A–]

b
щелочи к-ты соли —— lg—— pH ——
моль/л [HA] [A–] [HA] [HA] pH

0,001 0,999C 0,001C 10–3 –3 pK–3
0,009C
0,01 0,99C 0,01C 10–2 –2 pK–2
0,09C
0,1 0,9C 0,1C 10–1 –1 pK–1
0,4C
0,5 0,5C 0,5C 1 0 pK
0,4C
0,9 0,1C 0,9C 101 1 pK+1
0,09C
0,99 0,01C 0,99C 102 2 pK+2
0,009C
0,999 0,001C 0,999C 103 3 pK+3

[A–]

b
щелочи к-ты соли —— lg—— pH ——
моль/л [HA] [A–] [HA] [HA] pH

0,001 0,999C 0,001C 10–3 –3 pK–3
0,009C
0,01 0,99C 0,01C 10–2 –2 pK–2

b = |0,999C – 0,99C| = 0,009C

b = |0,001C – 0,01C| = 0,009C

pH = |(pK–3) – (pK–2)| = 1

действия рН = pK  1

7,2 pH= 6,2—8,2

рК(HCOOH) = 3,75

pH= 2,75—4,75


Если необходимо поддерживать рН=5
pH=7

и 0,205 М раствора CH3COONa, рН=4.

Собщ·Kк-ты
 = 2,3·[H+] ——————
(Kк-ты + [H+])2

Собщ= Ссоли + Ск-ты = 1,14 + 0,205 = 1,345 (М)

Кк-ты = 1,74·10–5
рН=4  [H+] = 10–4 моль/л

1,345 · 1,74·10–5
 = 2,3·10–4

——————— = 0,39
(1,74·10–5 + 10–4)2


Это значит, что для изменения рН на 1 необходимо добавить 0,39 М сильной кислоты или щелочи

рН=10. Вычислите буферную емкость этого раствора, если Собщ = 0,336

М.

рКосн = 4,75 рКсопр.к-ты = 14 – 4,75 = 9,25

Ксопр.к-ты = 10–9,25

рН = 10 [H+] = 10–10 моль/л

0,336 · 10–9,25


= 2,3·10–10 ——————— = 0,66
(10–9,25 + 10–10)2