2. Елементи побічної підгрупи І групи ПСЕ (підгрупа Купруму ) 3. Елементи

побічної підгрупи ІІ групи ПСЕ (підгрупа Цинку)
ТЕМА: ПРЕДСТАВНИКИ d-ЕЛЕМЕНТІВ
(ПЕРЕХІДНИХ

1. Загальна характеристика d-елементів
(перехідних елементів)

бути вкраплення золота в гірські породи, розсипи золотого піску або

Знаходження в природі
Вміст елементів підгрупи Купруму в земній корі досить невеликий:
Купрум — 3 • 10-3%, Аргентум — 2 • 10-6%, Аурум — 5 • 10-8%.
Для Купруму найхарактернішими природними сполуками є сірчисті сполуки. Мінерали, що містять ці сполуки, це мідний колчедан, або халькопірит (CuFeS2), мідний блиск (Cu2S) і борніт (Cu3FeS3). Оксигеновмісні мінерали міді (малахіт
(СuСО 3 • Сu(ОН)2), азурит (2СuСО3 • Сu(ОН)2), куприт (Сu2О) застосовуються набагато рідше, оскільки зустрічаються у природі в менших кількостях. Крім зазначених, на мідь багаті поліметалеві сульфідні руди.

Фізичні властивості

Застосовується переважно у моторобудуванні.
Бронза - сплав міді (від 80 %)

ЗАСТОСУВАННЯ

Майже половина всієї міді, що видобувається, витрачається на виготовлення сплавів, серед яких найвідоміші латунь, бронза, константан і мельхіор.
Найширше мідь застосовується для виготовлення провідників
(завдяки високій електропровідності й пластичності).

Малахіт - оздоблювальний матеріал, часто використовуваний для виготовлення побутових предметів і ювелірних виробів. Малахіт, отриманий штучно, нічим не поступається природному. Одержання малахіту здійснюється відповідно до наступного рівняння реакції:

Мідь - незамінний елемент для нормальної життєдіяльності живих організмів, оскільки є каталізатором внутрішньоклітинних окисних процесів. Добова потреба людини складає 5 мг міді. При нестачі міді розвивається анемія (зниження кількості утвореного гемоглобіну),
при надлишку - отруєння.

й тягучістю. Добре проводить електричний струм. Наявність домішок істотно змінює

Елементи підгрупи Купруму проявляють амфотерні властивості,
мають змінну валентність і виявляють тенденцію
до утворення комплексних сполук, причому виступають
акцепторами електронних пар.
Як правило, більша частина сполук елементів підгрупи
Купруму забарвлені.
Хімічна активність різко знижується в ряді Cu — Ag — Au.
Аргентум і Аурум називають благородними металами завдяки
їх низькій реакційній здатності.
Елементи підгрупи Купруму утворюють із близько розташованими
d-елементами змішані кристали (сплави).

2СuО
Взаємодія із сульфуром також протікає тільки при нагріванні:
Cu + S

Хімічні властивості
Купрум є малоактивним елементом, однак вступає у взаємодію з рядом простих і складних речовин. У вологому повітрі мідь пасивується, покриваючись оксидною плівкою, що перешкоджає подальшому окисненню.

витісняти Гідроген з кислот, але розчиняється тільки в кислотах-окисниках:
Реакція з

Купрум (а точніше іон Си2+) здатний утворювати комплексні сполуки з координаційним числом 4. Водні розчини таких сполук містять комплекси, зв'язані із двома молекулами води, тому в розчинах координаційне число Купруму дорівнює 6.

малорозчинні у воді й мають індивідуальне забарвлення. Сполуки Купруму (І)

Сполуки Купруму (І) мають амфотерну природу. Кислотні властивості проявляються при взаємодії з основними сполуками, у результаті чого утворюються купрати:

Нестійкі сполуки Купруму (І) легко окиснюються навіть на повітрі, переходячи в стійкі сполуки Купруму (II):

Стійкі сполуки Купруму (II) можуть також утворюватися в результаті реакцій диспропорціонування:

розчиняється у воді, але при незначних додаваннях аміаку її розчинність

Нестійкий купрум (І) оксид легко дисоціює в кислому середовищі з утворенням стійкої сполуки Купруму (II) і вільної міді:

Іон Сu+ утворює комплексні сполуки з координаційним числом 2. Вони досить легко розкладаються й часто є проміжним продуктом при одержанні сполук Купруму (І). Наприклад, одержання купрум (І) хлориду здійснюється через утворення комплексної сполуки:

Одержати Cu2O можна шляхом відновлення сполук Купруму (II) у лужному середовищі в присутності слабкого відновника:

Крім того, купрум (І) оксид утворюється при відщепленні води від купрум (І) гідроксиду:

Переважна більшість сполук Купруму (І) легко розкладаються при нагріванні або дії світла, тому зберігати їх треба в посудинах із темного скла.

амінокислоти, які одержують розчиненням купрум (II) гідроксиду в розчині аміаку:
Аніонні

СПОЛУКИ КУПРУМУ (II)

Двовалентна мідь виявляє тенденцію до утворення як катіонних, так і аніонних комплексних сполук.

лужних металів, його не можна одержати дією води на метал

Купрум (II) оксид CuO – кристалічна речовина темно-синього або темно-зеленого кольору. Не розчиняється у воді, але прекрасно розчиняється в кислотах, утворюючи відповідні солі. У природі зустрічається в продуктах вивітрювання деяких мідних руд, але більшу частину CuO одержують штучно — окиснюванням міді або розкладанням солей Купруму (II):

Купрум (II) оксид легко відновлюється до вільної міді в присутності водню або CO:

CuO – основний оксид. Він акивно вступає в реакцію з кислотними оксидами:

Купрум (II) оксид застосовується переважно у виробництві скла й емалей як барвник, а також як окисник в органічному аналізі.

дією дуже слабких відновників (цукрів, альдегідів, гідразину й ін.):
Купрум (II)

У реакціях із концентрованими розчинами лугів Сu(ОН)2 проявляє свої кислотні властивості, утворюючи гідроксокупрати (II):

Купрум (II) гідроксид, нерозчинний у воді, добре розчиняється у водяному розчині аміаку, забарвлюючи його у темно-синій колір.

При нагріванні Си(ОН)2 розкладається:

серед всіх металів тепло- і електропровідність. Срібло тугоплавке (tпл= 960,8

АРГЕНТУМ

2. Срібло розчиняється в кислотах-окисниках:
2Ag + 2H2SO4 (конц) = Ag2SO4 + SO2↑ + 2H2O
Ag + 2HNO3 (конц) = AgNO3 + NO2↑ + H2O
3Ag + 4HNO3 (розб) = 3AgNO3 + NO↑ + 2H2O
2. 3AgNO3 + 2NaOH = Ag2O↓ + 2NаNO3 + H2O
Темнокоричневий осад
4. Малорозчинні сполуки арґентуму розчиняються в речовинах-комплексоутворювачах:
AgCl + 2NH3 = [Ag(NH3)2] Cl
AgBr + 2Na2S2O3 = Na3 [Ag(S2O3)2] + NaBr

1. Срібло інертний метал, але при зберіганні на повітрі чорніє із-за утворення сульфіду арґентуму:
2Ag + H2S = Ag2S + H2↑

й нітратної кислот:
1. Au + HNO3 + 4HCl = H[AuCl4]

Золото – один із найінертніших металів. Воно не взаємодіє з киснем, сіркою й галогенами при звичайній температурі.
Золото добре розчиняється в насиченій хлором хлорид ній кислоті:
2Au + 3Cl2 + 2HCl = 2H[AuCl4]

Гідраргірум Hg.
Загальна характеристика елементів
ПІДГРУПИ ЦИНКУ
Цинк – сріблясто-білий метал

не беруть участь в утворенні зв'язків.
Тому ці елементи поводяться

ЕЛЕКТРОННА БУДОВА

зустрічається самостійно. Найчастіше він супроводжує цинкову обманку (у значних кількостях),

Знаходження в природі

Елементи підгрупи Цинку належать до малопоширених у земній корі: Цинк — 10-3 ваг. %, Кадмій — 5 • 10-5 ваг. %, Гідраргірум — 6 • 10-7 ваг. %. Найбільш характерною природною сполукою для цих елементів є сульфід.
Найважливіші мінерали цинку — цинкова обманка (сфалерит) ZnS і смітсоніт (галмеїт) ZnCO3. Рідше зустрічаються, а тому менше використовуються такі мінерали, як цинкова шпінель ZnO • А12О3, червона цинкова руда (цинкіт) ZnО, кремнецинкова руда Lі2SiO4 • Н2О
та ін. Мінерали цинку рідко зустрічаються самостійно. Найчастіше їх супроводжують свинцеві та срібні руди.

Гідраргірум — єдиний з елементів підгрупи, що зустрічається в природі у вигляді самородного металу. Вкраплення самородної ртуті можна зустріти в різних породах. Набагато частіше ртуть перебуває у вигляді амальгам (сплавів) з металами (Au, Ag, Pd).
Основний мінерал ртуті — кіновар HgS.

процесам передує збагачення цинковмісних руд. У вихідних поліметалевих рудах міститься

Виділений під ,час процесу SО2 використовується
у виробництві сірчаної кислоти.

Одержання

Якщо цинк одержують пірометалургійним методом,
то отриманий після випалювання оксид ZnO відновлюють коксом
при температурі 1300 °С:

порівняно легко
віддаючи свої два валентних електрони.
Легкість, з якою цинк

Хімічні властивості

З багатьма неметалами цинк легко взаємодіє у звичайних умовах:

оксидна плівка), але при сильному нагріванні цинк взаємодіє з парами

Цинк — амфотерний метал, але його кислотні властивості виражені набагато слабше, ніж основні. Саме тому реакції з кислотами протікають легше, ніж з лугами.
Знаходячись в ряді напруг до Гідрогену, Цинк може витісняти водень із кислот (лабораторний спосіб одержання водню):

З кислотами, що проявляють окисні властивості, цинк виступає
в ролі відновника:

При нагріванні цинк взаємодіє з розчинами лугів,
утворюючи безбарвні комплекси:

Їхня розчинність у різних розчинниках обумовлена утворенням комплексних сполук.
Цинк оксид

Взаємодія з основними й кислотними оксидами відбувається при сплавлянні:

СПОЛУКИ ЦИНКУ

у воді сполука, яка однак добре розчиняється в кислотах. Одержують

Основні властивості Zn(OH)2 переважають над кислотними, однак у надлишку сильного лугу Zn(OH) 2 розчиняється з утворенням цинкатів:

Легко розчиняється в аміаку з утворенням цинк аміакату:

ZnO використовується для приготування цинкових білил,
а також як каталізатор в органічному синтезі.

розчинний у воді, на повітрі розпливається. Одержують ZnCl2 розчиненням цинку

Більша частина cолей цинку добре розчинна у воді. Виняток становлять фторид, сульфід і карбонат цинку. Солі цинку — незабарвлені сполуки. Чимало з них знаходять широке практичне застосування. Розглянемо найважливіші з них.

Цинк сульфід ZnS одержують реакцією обміну між цинк сульфатом і барій сульфідом. Оскільки обидва продукти нерозчинні, то отриманий осад розділяють:

ZnS — компонент мінеральної фарби метопону.
Вона менш стійка до світла, однак набагато дешевша від свинцевих білил.

як сильний антисептик, а також як протрава при фарбуванні тканин.
Цинк

Високодисперсний ZnS називають цинкосульфідною фарбою. Він має сірий колір і застосовується для покриття мостів
і деталей машин.

втрачає свій блиск, покриваючись плівкою оксиду CdO.
Досить легкоплавкий (tпл

КАДМІЙ

Хімічні властивості
Металічні властивості кадмію в порівнянні з цинком
виражені менш яскраво, однак він мало чим поступається цинку в хімічній активності.
З багатьма неметалами кадмій реагує при нагріванні. У кисні істотно нагрітий кадмій згоряє до оксиду:

Із сіркою й галогенами реакції протікають відповідно до схем:

практично не розчиняється в лугах, а з кислотами реагує менш

Застосування
Кадмій насамперед використовують для одержання легкоплавких сплавів, а також мідно-кадмієвих сплавів, що вирізняються особливою механічною міцністю.

°С).
У твердому стані пластична, піддається витягуванню
й куванню. Легко

Існують методи, при яких ртуть відновлюють не киснем повітря, а залізом або оксидом кальцію:

ГІДРАРГІРУМ

Одержання
Украплення самородної ртуті в природі зустрічаються досить рідко, тому більшу частину ртуті одержують відновленням,
її з кіноварі:

+ S = HgS
На цій реакції ґрунтується основний метод захисту

Хімічні властивості
Хімічна активність Гідраргіруму найчастіше обумовлена агрегатним станом речовини. Наприклад, ртуть звичайно вступає в реакції набагато активніше за цинк або кадмій, хоча вона є менш активним металом.
Реакції ртуті з неметалами істотно відрізняються від
реакцій цинку й кадмію. З киснем без нагрівання ртуть не взаємодіє зовсім, а при нагріванні дуже повільно окиснюється
до гідраргірум (II) оксиду:
2Hg + O2 = 2HgO
Подальше нагрівання призводить до розкладання цього оксиду.

хлорид, або сулему: Hg + Cl2 = HgCl2
Відновлюючи двовалентну ртуть

При нестачі кислоти можуть утворюватися солі ртуті (І)

Ртуть проявляє тільки основні властивості, тому з лугами
не реагує ні при яких умовах.
Відмінною рисою ртуті є її здатність розчиняти в собі метали.
Отримані системи-амальгами — рідкі або тістоподібні.

Гідраргірум знаходиться в ряді напруг після Гідрогену, тому не витісняє його з води й кислот, однак у кислотах-окисниках розчиняється. Взаємодія з різними кислотами відбувається в різних умовах.
Наприклад, у концентрованій сульфатній кислоті ртуть розчиняється тільки при нагріванні, а в нітратній — на холоді:

(І) безбарвні й практично не розчиняються у воді. Виняток становить

Гідраргірум (І) оксид Hg2O — нестійка сполука, атоми ртуті в якому з'єднані ковалентними зв'язками:

СПОЛУКИ ГІДРАРГІРУМУ (І)

стані не вдається, оскільки він відразу розкладається на ртуть, гідраргірум

Гідраргірум (І) хлорид HgCl2 (каломель) — досить стійка сполука, одержують відновленням гідраргірум (II) хлориду металевою ртуттю. Каломель проявляє як окисні, так і відновні властивості залежно від природи речовини, що реагує з нею. Окисники перетворюють одновалентну ртуть на двовалентну:
Hg2Cl2 + Cl2 = 2HgС12

Під дією відновників виділяється вільна ртуть:
Hg2Cl2 + SO2 + 2Н2О = H2SO4 + Hg + 2НС1
На відміну від більшості сполук ртуті, каломель не отруйна. Використовується вона переважно для виготовлення стандартних електродів в електрометричних приладах.

основної природи. Залежно від ступеня дисперсності й способу одержання може

Жовтий HgO одержують дією лугів на розчини солей
двовалентної ртуті:

Основність гідраргірум (II) оксиду підтверджується легкістю, з якою він розчиняється в кислотах (за умови, що в результаті утворюється розчинна сіль):

Сплуки Гідраргірум (II)

сіль одновалентної ртуті:
Червоний і жовтий HgO використовують по-різному. Червоний HgO

Гідраргірум (II) гідроксид, що відповідає оксиду HgO, не може бути виділений у вільному стані, оскільки негайно ж після одержання розкладається на оксид і воду.
Із солей гідраргіруму (II) найширше застосовуються сулема HgCl2, гідраргірум сульфат HgSO4 і гідраргірім сульфід HgS (кіновар).
Сулема HgCl2 утворюється при нагріванні суміші гідраргірум (II)
сульфату з натрій хлоридом:

Сулема дуже отруйна й має відмінні антисептичні властивості, її використовують для протравлення насіння, дезінфекції білизни й одягу. Крім того, вона використовується як каталізатор в органічному синтезі.

в органічних реакціях, наприклад, у реакції Кучерова:
Гідраргірум (II) сульфід HgS

Кіновар — основна вихідна сполука для одержання ртуті. Крім того, вона використовується як пігмент при виготовленні фарби (червоної), а також як матеріал для фоторезисторів.

Романова Р.О. Загальна та неорганічна хімія. – К.: Вища школа,

1. Загальна та біонеорганічна хімія / О.І. Карнаухов, Д.О. Мельничук, К.О. Чеботько, В.А. Копілевич. К.: Фенікс, 2001; 2002. – 578 с.