Алканолы. Изомерия

получения алканолов. Физические свойства, реакционная способность.
2. Общие сведения

шк., 2003. – С. 193-271.
Новоселова Е.В., Андреева Л.Н. Органическая

производные углеводородов, в молекулах которых один или несколько водородных атомов

или R – OH.

Н3С – СН – СН3

ОН

Н3С – С – СН3

R →

.

добавлением суффикса – ол.
Главную цепь нумеруют с того конца,

СН3–СН–СН2–СН–СН3

СН3 ОН
4 – метилпентанол – 2

гидроксильной группы


СН3 – СН2 – СН – СН3

СН3 – СН – СН2ОН

ОН

СН3 – С – СН3

х С6Н10О5
2 СН3 – СН2 – ОН

глюкоза (или виноградный сахар)

крахмал

(С6Н10О5)n → СН3ОН + деготь

перегонка древесины

глюкоза

по Фишеру – Тропшу.
СО + 2Н2
СН3ОН
2. Гидратация

Н2С = СН2 + НОSO2 – OH →

H2C – CH2 – OSO2 – OH + H2O →

- H2SO4

воды идет по правилу Марковникова:



+ НОН → СН3

3. Гидролиз моногалогенопроизводных

C2H5Cl

C2H5OH + HCl

C2H5Cl

C2H5OH + NaCl

(Ni, Co, Pt, Pd, Cu, NaBH4, LiAlH4))

+ Н2 → СН3 – СН2ОН

О

СН3 – С – СН3 + Н2 →

ацетон

CH3 – CH2MgBr + O = C – R → BrMg – O – C – C2H5

реактив Гриньяра R

R R

C2H5 – C – OMgBr + HOH → C2H5 – C – OH + MgBr(OH)

R

Высшие спирты – мазеобразные вещества,
от С21 и выше –

2C2H5OH + 2Na → 2C2H5ONa + H2
Алкоголяты – твердые, неустойчивые

C2H5ОNa + H2O → 2C2H5OН + NaOН

O

C2H5O H +HO – C – CH3

H2O +

Реакции гидроксила

1. Образование галогенопроизводного замещением
гидроксильной группы на галоген.

R – OH + HCl R – Cl + H2O

Равновесие можно сдвинуть вправо в присутствии
водоотнимающих средств (например, H2SO4конц., ZnCl2 и т.д.)

С2Н5 – О – С2Н5 + Н2О

а) межмолекулярная дегидратация

б) внутримолекулярная дегидратация

СН2 – СН2

+ Н2О

Н ОН

H отщепляется от наименее гидрогенизованного атома C,
находящегося по соседству c атомом C, несущим группу - OH
(правило Зайцева)

ОН

Н3С – С – Н + [О] → Н3С – С + Н2О

Н Н

этиловый уксусный

спирт альдегид

б) вторичных

Н3С О Н О

С + [О] →

+ Н2О

Н3С Н

изопропиловый спирт

образованием смеси кислот и кетонов:

5CH3 – CH2 – C – CH3 + 6KMnO4 + 9H2SO4 →

CH3

+

+ 3K2SO4 + 14H2O + 6MnSO4

+

производные углеводородов, в молекулах которых
содержится
одна или более карбонильных

O

Общая формула альдегидов R – С или R – CHO
Н

Общая формула кетонов R – CO – R

=

с добавлением суффикса "аль".
Нумерацию начинают с углерода альдегидной группы

добавляя суффикс – он и указывая положение карбонильной группы в

альдегидов связана со
строением углеродной цепи:

Изомерия кетонов определяется еще и

к алкенам (оксосинтез)

Н3С – СН2 – С – Н + [О] → Н3С – СН2 – С + Н2О

Н Н
пропиловый пропионовый
спирт альдегид

R – CH = CH2 + CO + H2

R – CH2 – CH2 – C

O

H

R – CH – C

O

CH3 H

Гидролиз дигалогенопроизводных

НС ≡ СН + Н2О →
→

О

Н
уксусный
альдегид

+ 2Н2О →

→ 2HCl + CH3 – CH2 – CH2 – CH(OH)2 →

→ Н2О + СН3 – СН2 – СН2 – С

О

Н

масляный альдегид

А : В → А+ + :В-
С

О- ОА

В В

углероде карбонильной группы. В связи с этим альдегиды химически более

1. Присоединение синильной кислоты HCN

OH

СН3

+

→ Н3С – С – CN

H H
нитрил α - оксипропионовой
кислоты

Н3С – С – Н
О
Н

ОН

ОС2Н5

- Н2О

Н3С – С – ОС2Н5

ОС2Н5

Н

полуацеталь

ацеталь

3. Присоединение аммиака (аммонолиз)

Н3С – С

+ NH3 → Н3С – C – NH H

О

ОН

H

H

O +


+ H2O
→
Н

Н3С –

+ H2O

+

C = O + PCl5 → C + POCl3

Н3С Н3С Cl
2,2 – дихлорпропан

СН3 – СНО + 2[Ag(NH3)2]OH → СН3 – С + 3NH3 + H2O + 2Ag

ONH4
аммиачный аммониевая
раствор соль уксусной кислоты

а) реакция "серебряного зеркала"

О

Н3С – С – СН2 – СН2 – СН3

б) реакция окисления кетонов (А.Н. Попов и Е.Е. Вагнер)

3Н3C – C

H H3C – CH CH – CH3

nH – C

O

H