Алкины

кислотные свойства, окисление)
Применение

(ненасыщенные) углеводороды, содержащие в молекуле одну тройную связь и имеющие

общую формулу CnH2n-2.
Родоначальником гомологического ряда этих углеводородов является ацетилен HCCH.

углеводородов производят от соответствующего алкана с заменой суффикса –ан на

–ин.
Главную цепь нумеруют с того конца, к которому ближе расположена тройная связь.
Положение тройной связи обозначают номером того атома углерода, который ближе к началу цепи.

4 5
CH3 – C ≡ C

– CH– CH3

CH3

4-метилпентин-2

CH≡C-CH2-CH2-CH3 CH≡C- CH - CH3

пентин-1 
CH3 3-метилбутин-1
2) изомерия положения тройной связи (начиная с C4H6)
CH≡C-CH2-CH2-CH3 CH3-C≡C-CH2-CH3
пентин-1 пентин-2
3) межклассовая изомерия (алкадиены). CH≡C-CH2-CH2-CH3 CH2=CH-CH=CH-CH3
пентин-1 пентадиен-1,3

алкины напоминают алкены и алканы. Температуры их плавления и кипения

увеличиваются с ростом молекулярной массы.
В обычных условиях алкины С2–С3 – газы, С4–С16 – жидкости, высшие алкины – твердые вещества.
Наличие тройной связи в цепи приводит к повышению температуры кипения, плотности и растворимости их в воде по сравнению с олефинами и парафинами.

1500ºС

2CH4  →   HC≡CH + 3H2
2) Дегидрирование алканов
Ni, t
CH3 – CH3 ↔ 2H2 + CH  CH
3) Ацетилен получают карбидным способом при разложении карбида кальция водой.
CaC2 + 2H2O → Ca(OH)2 + HC≡CH

галогена при этом могут

быть расположены как у соседних атомов углерода, так и у одного углеродного атома.
3 2 1 спирт. р-р
СH3–CH–CH2+ 2 KOH → CH3–C≡CH + 2KBr + 2H2O
  1,2- дибромпропан пропин
Br Br
Br
1 2 3 4 спирт. р-р 1 2 3 4
CH3–CCH2–CH3+2KOH → CH3–C≡C–CH3+2KB+2H2O
 2,2-дибромбутан битин-2
Br 

ацетилена находятся в состоянии sp-гибридизации. Это означает, что каждый атом

углерода обладает двумя гибридными sp-орбиталями, оси которых расположены на одной линии под углом 180° друг к другу, а две p-орбитали остаются негибридными.

sp- Гибридные орбитали двух атомов углерода в состоянии, предшествующем образованию тройной связи и связей C–H

углерода взаимно перекрываются, приводя к образованию s- связи между атомами

углерода. Каждая оставшаяся гибридная орбиталь перекрывается с s- орбиталью атома водорода, образуя s- связь С–Н.


Схематическое изображение строения молекулы ацетилена (ядра атомов углерода и водорода на одной прямой, две p- связи между атомами углерода находятся в двух взаимно перпендикулярных плоскостях)

углерода, расположенные перпендикулярно друг другу и перпендикулярно направлению σ-связей, взаимно

перекрываются и образуют две π- связи. Таким образом, тройная связь характеризуется сочетанием одной σ- и двух π-связей. Для алкинов характерны все реакции присоединения, свойственные алкенам, однако у них после присоединения первой молекулы реагента остается еще одна π-связь (алкин превращается в алкен), которая вновь может вступать в реакцию присоединения со второй молекулой реагента. Кроме того, "незамещенные" алкины проявляют кислотные свойства, связанные с отщеплением протона от атома углерода, составляющего тройную связь (≡С–Н).

же металлическими катализаторами (Ni, Pd или Pt), что и в

случае алкенов, но с меньшей скоростью.
t°,Pd
CH3–C≡CH + H2 → CH3–CH=CH2   
t°,Pd
CH3–CH=CH2 + H2 →  CH3–CH2–CH3

тройную связь).
Реакция галогенирования алкинов протекает медленнее, чем

алкенов. HC≡CH + Br2 → CHBr=CHBr
CHBr=CHBr + Br2 → CHBr2–CHBr2
3) Гидрогалогенирование.
Образующиеся продукты определяются правилом Марковникова. CH3–C≡CH + HBr → CH3–CBr=CH2  

CH3–CBr=CH2 + HBr → CH3–CBr2–CH3

сульфата ртути.
Эту реакцию открыл и исследовал

в 1881 году М.Г.Кучеров. Присоединение воды идет по правилу Марковникова, образующийся при этом неустойчивый спирт с гидроксильной группой при двойной связи (так называемый, енол) изомеризуется в более стабильное карбонильное соединение - кетон. HgSO4
C2H5–C≡CH + H2O  →  C2H5 – C – CH3
H2SO4 ||
O

при двойной связи, то есть к атому углерода с наибольшим

числом водородных атомов.

конечным продуктом является уксусный альдегид.

HgSO4 HC≡CH + H2O  →  CH3 – CH = O

5) Полимеризация. Алкины ввиду наличия тройной связи склонны к реакциям полимеризации, которые могут протекать в нескольких направлениях:
a) Под воздействием комплексных солей меди происходит димеризация и линейная тримеризация ацетилена. kat HC≡CH + HC≡CH  →CH2=CH–C≡CH  
kat
CH2=CH–C≡CH + HC≡CH →CH2=CH–C≡C–CH=CH2
б) Тримеризация (для ацетилена)
Cакт.,t
3СH≡CH → С6Н6 (бензол)

металлами с образованием ацетиленидов. Так, при действии на ацетилен металлического

натрия или амида натрия образуется ацетиленид натрия.
HC≡CH + 2Na →  NaC≡CNa + H2
Ацетилениды серебра и меди получают взаимодействием с аммиачными растворами соответственно оксида серебра и хлорида меди. HC≡CH + Ag2O → AgC≡CAg↓+ H2O
(аммиачный р-р)
HC≡CH + CuCl2 → CuC≡CCu↓+ 2HCl
(аммиачный р-р)

4O2 →CO2 + 2H2O + 3C↓ Так как много углерода в

молекулах алкинов, они горят коптящим пламенем. При вдувании кислорода - светятся, t = 2500ºC.
2C2H2 + 5O2 → 4CO2 + 2H2O +Q
8) В присутствии перманганата калия ацетилен легко окисляется в до щавелевой кислоты (обесцвечивание раствора KMnO4 является качественной реакцией на наличие тройной связи).
3C2H2 + 8KMnO4 + 4H2O → 3HOOC-COOH + +8MnO2 + 8KOH

температура пламени достигает 3150°C, поэтому ацетилен используют для резки и

сварки металлов. Кроме того, ацетилен широко используется в органическом синтезе разнообразных веществ - например, уксусной кислоты, 1,1,2,2- тетрахлорэтана и др. Он является одним из исходных веществ при производстве синтетических каучуков, поливинилхлорида и других полимеров.

химия. Учебник для вузов./ Под
ред. Петрова А.А. – М.:

Высшая школа, 1981.
2. Хомченко Г.П. Пособие по химии для
поступающих в вузы. – М.: ООО «Издательство
Новая Волна», 2002.
3. Курмашева К.К. Химия в таблицах и схемах.
Серия «Школа в клеточку». – М.: «Лист», 1997.
4. Потапов В.М., Чертков И.Н. Строение и
свойства органических веществ. Пособие для
учащихся 10 кл. – М.: Просвещение, 1980.

вузы. Справочное пособие. – М.:
Высшая школа,1991.
6.

Иванова Р.Г., Осокина Г.Н. Изучение
химии в 9-10 классах. Книга для учителя. – М.:
Просвещение, 1983.
7. Денисов В.Г. Химия. 10 класс. Поурочные
планы. – Волгоград: Учитель, 2004.
8. Аргишева А.И., Задумина Э.А. Химия:
Подготовка к государственному
централизованному тестированию. – Саратов:
Лицей, 2002.

по химии: Книга для учащихся 8-11 классов общеобразовательных учреждений. –

М.: Просвещение, 1999.
10. Малыхин З.В. Тестовые задания для проверки знаний учащихся по органической химии. – М.: ТЦ «Сфера», 2001.
11. Городничева И.Н. Контрольные и проверочные работы по химии. 8-11 класс. – М.: Аквариум, 1997.
12. Гаврусейко Н.П. Проверочные работы по органической химии: Дидактический материал: Пособие для учителя. – М.: Просвещение, 1991.