Слайд 1ICC INDUSTRIES INC.
Основана в 1952 как торговая фирма
Частная фирма,штаб квартира
-N.Y.
Производство в 23 местах
США
Европа
Израиль
Китай
Турция
Слайд 2ICC INDUSTRIES INC.
Мировой Лидер в
Производстве
Маркетинге
Трэйдинге
Химических продуктов
Пластиков
Фармацевтических продуктов
Объем продаж > $ 2 млрд.
Слайд 3Dover Chemical?
Крупнейший мировой производитель хлорпарафинов, олефинов и эфиров
Единственный в США
производитель твердого ХП
Второй по величине производитель жидких и твердых органофосфитов
Ведущий
производжитель присадок к СОЖ
Сертифицикация ISO 9001
Слайд 5РЫНКИ
Антипирены
ПС ударопрочный
Каучуки
Полиолефины
Краски
Полиэфиры
Антиоксиданты/ Стабилизаторы
Полиолефины
Поликарбонаты
Каучуки
АБС/ПСУП
Стеараты металлов
PHOSBOOST
Компл. Не
содерж. Ме стабил. ПВХ
Слайд 6Hordaresin используется как
АНТИПИРЕН в
Пластиках
Каучуке
Технологическая Добавка
Добавка Для Улучшения Совместимости с Наполнителем
Слайд 7Продукция Hordaresin®
Широко используется в качестве
антипиренов для
покрытий, красок, пластиков, пенопластов, адгезивов, бумаги и текстильной продукции
Совместима с
полимерами,каучуками, пластификаторами, воском и осушителями
Для улучшения цвета, термической
стабильности используется в
полиолефинах, ненасыщенных полиэфирах и полистиролах
Слайд 8Свойства Антипиренов
Hordaresin работает как антипирен посредством отщепления HCl, которая гасит
пламя. В системах, содержащих триоксид сурьмы, HCl вступает в следующие
реакции, которые также ингибируют возгорание:
Sb2O3 + 2 HCl 2 SbOCl + H2O 250°C
5 SbOCl Sb4O5Cl2 + SbCl3 245 - 280°C
4 Sb4O5Cl2 5 Sb3O4Cl + SbCl3 410 - 475°C
3 Sb3O4Cl 4 Sb2O3 + SbCl3 475 - 565°C
Эти реакции являются эндотермическими и приводят к охлаждению системы. В дополнение к этому, SbCl3 образует тяжелый пар, который способствует подавлению пламени.
Слайд 9Hordaresin как Антипирен в Пластиках
Более ценосберегающий , чем бромсодержащие антипирены
Однако менее термостойкие кроме случаев низких сдвиговых нагрузок и рабочих
температур
УППС, пленка ПЭВД, вспененный ПЭ, каучук
Слайд 10УФ стабильность
Hordaresin против Decabrom
Слайд 11DOVERPHOS®органофосфиты
Используются как
Стабилизаторы при производстве ПВХ и полиолефинов для улучшения эксплуатационных
показателей
Для улучшения цветовых показателей и термической стабильности в
ПВХ и полиолефинах
Слайд 12Жидкие Органофосфиты
Арил Органо Фосфиты
Слайд 13
DOVERPHOS HiPure 4,
наш высокочистый сорт TNPP,
располагает:
Самой низкой концентрацией свободного
алкифенола среди промышленных аналогов
Одобрение FDA для использования в широком спектре
ВМС, предназначенных для контакта с пищевыми продуктами
Кошерный сертификат
Слайд 14
DOVERPHOS S-9228,
наш запатентованный, сыпучий, твердый фосфитный антиоксидант, и его
характеристики:
Сверхвысокая Термическая Стабильность
один из самых высокомолекулярных среди всех промышленно производимых
фосфитов
Превосходная Гидролитическая Стабильность
сверхстабилен при испытаниях на ускоренное старение
Отличная Технологическая Защита
против изменения цвета и деградации
Слайд 15Данные TGA ISO Термической Стабильности Фосфитов при 280 C
Слайд 16Термостабильность при 280°C
30 Минут
P9228
U626 TNPP PPQ
P16 8 P36
Слайд 17Термостабильность при 280°C
60 Минут
P9228 U626
TNPP PPQ
P168 P36
Слайд 18Термостабильность при 280°C
90 Минут
P9228 U626
TNPP PPQ
P168 P36
Слайд 19Термостабильность при 280°C
120 Минут
P9228
U626 TNPP PPQ
P168 P36
Слайд 20Doverphos S-9228 -Твердый Фосфитный Антиоксидант
Бис (2,4-дикумилфенилl)пентаэритритол дифосфит
Регистрационный номер CAS 154862-43-8
Патенты
США №№ 5,364,895 и 5,438,086
Характерные свойства
Физическая форма Сыпучий порошок
Цвет Белый
Мол.
вес 852
% Фосфора 7.3
Температура плавления, °C 225 Мин.
Слайд 21Cвойства S-9228
n
Сыпучий твердый порошок с высокой температурой плавления
n
Высокая молекул. масса
и процент содержания фосфора
n
Отличная гидролитическая стабильность
>
При Хранении и Обращении
>
В полимере
n
Отличный
технологический и цветовой стабилизатор
n
Отличный токсикологический профиль
Слайд 22Application of S-9228
Любая область применения где необходим хороший цвет в
присутствие синергистов фенольного типа
ПЭНД – Cr катализатор
Широко применятся для изделий
ПП получаемых дутьем
Полипропилен
Волокна
Полипропиленовая пленка
Стабильность при длительном воздействии высоких температур
Способность сохранять активность и эффективность других присадок в пакете , таких как УФ-стабилизаторов, присадок фенольного типа и др.
Слайд 23Эффективность Фосфитов как Стабилизаторов Пролонгированного Действия
Полимер: ПЭНД (Cr, газофазный),
Фосфит 0.05%,
DN-10 0.05%, Образец: пластины (1мм)
Оценка: Время до охрупчивания (ч) в
муфеле при
120°C.
Слайд 24S-9228 Имеет Отличные LTHA in Polypropylene (MFI=4)
Состав: DN-10 - 330
Фосфит - 670
CaSt - 200
Слайд 25Старение под Воздействием Влаги и Температуры в ПЭНД
(процент остаточного фосфита)
Условия:
Первые 2 недели при 60°C/20% влажности
Последующие недели при 60°C/85% ОВ
Слайд 26Технологическая Стабилизирующая Активность Фосфитов в ПЭНД
Полимерr: ПЭНД (Cr, газофазный)
Фосфитe 0.05%,
DN-10 0.05%, CaSt. 0.05%,
Условия экструзииs: ед. шнек, 60 об./мин; T°C:
190,220,260,260
Оценка:
ИТР (190°c; 2.16 кг) после многоступенчатой
экструзии
Слайд 27Стабилизация ПЭНД при230°C
(данные индекса желтизны)
Слайд 29TNPP
TNPP используется в течение многих лет в качестве вторичного антиоксиданта
для различных полимеров и каучуков
Полимеры/ВМС присменяемые для контакта с пищевыми
продуктами:
УППС, ЭВА,ПВХ,ЛПЭВД, Каучук
Санкции FDA
TNPP обладает широким допуском (21 C.F.R. 178.2010)
Нет ограничений по типу полимера, концентрациии, типу пищивых продуктов и температуре
TNPP также разрешен SCF (Комитет по безопасности продуктов питания)для использования в полимерах вступающих в контакт с пищевыми продуктами в странах ЕЭС
Слайд 30
Сравнение По Уровню Остаточного Нонилфенола В TNPP
Слайд 31Гидролитическая стабильность TNPP
%Свободный Нонилфенола
при 35°C и 85% Относительной Влажности
HR=Стойкий
к ггидролизу
Слайд 32Гидролитическая стабильность эмульсий TNPP
Слайд 33Индекс Желтизны при сравнении TNPP и IF168 в линейном ПЭВД
Formulation:
500ppm
DN76
500ppm CaSt
Слайд 34Индекс Желтизны при сравнении TNPP и IF168 в ПЭНД
Formulation:
500ppm DN10
400ppm
ZnSt
Слайд 35SPI Миграционное Исследование образцов линейного ПЭВД
Слайд 36Оценка Подверженности Человека Нонилфенолу
(Согласно методикам FDA )
Согласноо SPI миграционному исследованию
потенциальная диетическая подверженность действию нонилфенола за счет применения TNPP содержащих
полимеров для уапаковки пищевых продуктов составило менее 19.8 ppb
Это эквивалентно оцененному ежедневному поглощению (EDI) менее 0.00099 мг НФ/кг веса тела/день
Потенциальный уровень поглощения НФ как следствие соприкасания пищевых продуктов с полимерами содержащими TNPP НЕ ЯВЛЯЕТСЯ предметом озабоченности в отношение ущерба здоровью, поскольку значение EDI по крайней мере в 15,000 раз меньше чем уровень необратимого воздействия (NOAEL)
Слайд 37Заключение
В 1998 исполнительное заявление было направлено юридической фирмой Keller&Heckman, от
имени SPI, в агенство FDA --- ”…по нашему мнению НФ
не является проблемой озабоченности в отношении здоровья”
Данные SPI были рассмотрены повторно официальным спикером Великобритании для Европейского Сообщества и было сделано заключение , что никаких дополнительных и дальнейших мер предосторожности не должно предприниматься , поскольку уровень поглощения намного ниже значения NOAEL.
Слайд 38Другие продукты с добавленной Стоимостью от Dover Сhemical
Стеараты - DOVERLUBE
Кальция
и Цинка
Порошок и Гранулы
Упаковка по Указанию Заказчика
Смеси Стеаратов под Заказ
Сверхщелочной
Trical 30 для более быстрого изготовления труб из ПВС
Trical 40 для случая стабилизатора с низкой концентрацией Sn
Слайд 39Dover Chemical Corp.
PhosBoosters для Гибких
Компаундов ПВХ
СВОБОДНЫ ОТ СМЕСЕЙ МЕТАЛЛОВ
Слайд 401937
Первые стабилизаторы на основе металлов были твердыми
Типовой Состав стабилизатора
%
Стеарат бария 45
Лаурат
кадмия 45
Бисфенол A 10
Ограниченные возможности(проблемы): Совместимость
Раннее изменение цвета
Потеря прозрачность
Сверх маслянистость
*Фосфиты еще не
используются
Слайд 411948
DuPont патентует Вторичные Стабилизаторы
Фосфитные Эфиры
Эпоксидированое Соевое масло
Типовой Состав Стабилизатора
PHR
Порошки металлов
2
Фосфитный Эфир 1
Эпоксидированное соевое
масло
3
*Фосфитные жидкости добавляются отдельно
Слайд 421951
Argus Chemical Патентует и Поставляет на Рынок Первые Промышленные Стабилизаторы
на основе Жидких х Смесей Металлосодержащи Компонентов
Соли Металлов
Растворимые в Фосфитных Эфирах
Типовой Состав Стабилизатора
%
Нонилфенолят бария 25
Октоат кадмия 20
Октоат цинка 5
Природные спирты 25
Дифенилдецил фосфит 25
100
*Фосфит на уровне t 25%
Слайд 431951 to 1968
Жидкие системы смесей металлов Заменяют Порошковые Смеси Металлов
как Предпочтительный Стабилизатор для Улучшения Цвета и Прозрачности
Типовые уровни нагружения
Соотн:
Жидкость
на основе Ме-сод. Соед. 2
Эпоксидированное соевое масло (ЭСМ) 3
или
Смесь Ме/ЭСМ 5
*Производители Стабилизационных смесей подчеркивают преимущества смеси как таковой и не обращают внимания на роль фосфитов
Слайд 441970-е
Экологические Моменты По Причине Выбросов Растворителей В Атмосферу Диктуют Необходимость
Повышения Эффективности Жидких Стабилизаторов На Основе Смесей Металлов
Типовой состав стабилизатора
%
Сверхщелочной
Нонилфенолят бария 33
Октоат кадмия 20
Октоат цинка 7
Дифенилдецил Фосфит 40
100
*Фосфиты добавлятся на уровне 40%
Слайд 451980s
По Экологическим Соображением Кадмий Исключают Из Большинства Жидких Составов На
Основе Смесей Металлосодержащих Жидкостей
Типовой Состав Стабилизирующей Композиции
%
Сверхщелочной Нонилфенолят бария 33
Октоат цинка 10
Дибензилметан
2
Смесь Децилфенил Фосфитов 55
100
*Концентрация фосфитов превышает 50%.
Слайд 461990-е и до настоящего времени
Усилия в направлении Замены Токсичных Ме
и Снижения Затрат, Дилемма для производителей стабилизаторов.Застой в технологии их
получения
%
Октоат Кальция 15
Октоат Цинка 10
Комплексная смесь фосфитов 75
100
*Фосфиты становятся основным компонентом стабилизаторов.
Слайд 47Ассортимент марок PhosBooster
DP100---Общего назначения, частичное замещение
DP200---Частичное замещение, повышенная термостабильность
DP300---Частичное замещение
DP400---Частичное
или полное замещение, отличная защита от обесцвечивания
DP500---Частичное или полное замещение,
улучшенные показатели длительной термостабильности
DP700---Частичное замещение, для использования с системой Ba/Zn
DP800---Для условий контакта с пищей по FDA
Слайд 48Преимущества PhosBooster
Повышенная термостабильность
Защита от раннего изменеия цвета
Повышенная прозрачность
Повышенная влагостойкость
Сниженное
выпотевание
Отсутствие тяжелых металлов
Отсутствие растворителей
Снижение концетрации летучих компонентов
Меньшие затраты
Слайд 49
ПОЛНАЯ ЗАМЕНА Ba/Zn системы:
Суперконцентрат: 100 част. Полимера, 25 част.
ДОФ, 25 част. CaCO3,
3.0 част. ЭСМ, 7.0 част. TiO2,
.5 част. HSt,
4.0 част. Стабилизатора (как указано)
PhosBooster
Слайд 50
ПОЛНАЯ ЗАМЕНА Ba/Cd системы:
Суперконцентрат: 100 част. Полимера, 60 част.
7-11,
3.0 част. ЭСМ, 13.0 част. TiO2, .3 част. HSt,
4.5 част. Стабилизатора (как указано)
PhosBooster
Слайд 51ЧАСТИЧНАЯ ЗАМЕНА системы Ba/Zn :
Суперконцентрат: 100 част. полимера, 45
част. ДНФ, 3.5 част. ЭСМ,
.3phr HSt,
2.5 част. Стабилизатора
(как указано)
PhosBooster
Слайд 52Частичное Замещение системы Ba/Zn:
Суперконцентрат: 100 част. Полимера, 20 част. 7-11,
5 част.ЭСМ, .2част.UV 301,
Белое минер. масло .5 част., .2 част.
HSt,
3.2 част. Стабилизатора (как указано)
PhosBooster
Слайд 53ЧАСТИЧНАЯ ЗАМЕНА системы Ba/Cd :
Суперконцентрат: 100 част. Полимера, 60
част. 7-11, 3.0 част. ЭСМ,
13.0 част. TiO2, .3 част.
HSt, 4.5 част. Стабилизатора (как указано)
PhosBooster
Слайд 54Ba/Zn #1 Ba/Cd #1
Ba/Zn#2 DPB 410
Статическая Термостабильность
Композиция :100 част. полимера, 60 част. 7-11, 3 част. ЭСМ, 13 част. TiO2, 0.3 част. HSt, 4.5 част. Стабилизатора
Шаровая мельницаl:175ºC/ 5minutes
Mathis Oven: 190ºC/ 15 minute intervals
Ba/Cd #1
DPB 410 Ba/Cd #2 DPB410: Ba/Cd #1 (1:1) Ba/CD #2 (1:1)
Статическая Термостабильность
Композиция:100 част. полимера, 55 част. 7-11, 3 част. ЭСМ, 7 част. TiO2, 0.3 част.HSt, 3.5 част. Стабилизатора
Шаровая мельница:175ºC/ minutes
Mathis Oven: 185ºC/ 10 minute intervals
Слайд 56Ba/Zn
Динамическая Термостабильность
Композиция:100 част полимера, 38 част. ДОФ, 5 част.ЭСМ, 0.4
част. HSt, 3.0 част. Стабилизатора
Слайд 57Ускоренное старение под воздействием УФ
Суперконцентрат: 100 част. Полимера, 60 част.
7-11, 3.0 част. ЭСМ,
13.0 част. TiO2, 3 част. HSt,
4.5 част. Стабилизатора (как указано)
PhosBooster
PhosBooster
Слайд 58PhosBooster Испытание на выпотевание
Образцы обкатывались при 180*F в течение 5
минут
Слайд 59PhosBooster Сравнение показателей начальной цветности
Ba/Cd System
PhosBooster 710
PhosBooster 120
Ba/Zn System
Слайд 61PhosBooster Срок хранения – 4 месяца
Dover PhosBooster 120
Ba/Zn Mixed Metal
System
Слайд 62Летучесть PhosBooster
2 часа при 110ºC
Слайд 63ICC – DOVER CHEMICALS
ИЗЛОЖЕНИЕ
ICC – трэйдинг химической продукции
ICC Trading –торговля
химической прордукцией и пластиками
DOVER CHEMICAL CORP – Присадки к Полимерам
Антипирены
для каучуков, полуолефинов и покрытий
Doverphos S9228 –лучший стабилизатор для полиолефинов
Doverphos 4 HiPure – Высокочистый TNPP, наиболее эффективный стабилизатор с точки зрения проиводственных затрат и качества получаемых полимеров
Phosboost – не содержащий металлов стабилизатор для ПВХ