Разделы презентаций


Лекция 8 Количественный хроматографический анализ презентация, доклад

Содержание

Основные количественные параметры хроматографических пиков1. Площадь пика (A/S)Участок выходной хроматографической кривой, ограниченный контуром AEKFB и продолжением нулевой линии АВ2. Высота пика (h)Отрезок WK, отвечающий максимальной амплитуде сигнала детектораДля тех случаев, когда

Слайды и текст этой презентации

Слайд 1Лекция 8
Количественный хроматографический анализ

Лекция 8Количественный хроматографический анализ

Слайд 2Основные количественные параметры хроматографических пиков
1. Площадь пика (A/S)
Участок выходной хроматографической

кривой, ограниченный контуром AEKFB и продолжением нулевой линии АВ
2. Высота

пика (h)

Отрезок WK, отвечающий максимальной амплитуде сигнала детектора

Для тех случаев, когда ширина пика изменяется пропорционально времени удерживания

3. Произведение высот пиков на время удерживания (h•tR)

Основные количественные параметры хроматографических пиков1. Площадь пика (A/S)Участок выходной хроматографической кривой, ограниченный контуром AEKFB и продолжением нулевой

Слайд 3Вспомогательные количественные параметры хроматографических пиков
1. Высота пика (h’)
Высота треугольника CLD,

образуемого касательными к ветвям пика в точках перегиба
2. Ширина пика

у основания (μВ)

3. Ширина пика на половине высоты (полуширина пика) (μ0.5)

Отрезок CD, отсекаемый на продолжении базовой линии касательными к ветвям пика

Определяется как расстояние между ветвями пика на заданном сечении высоты (на половине высоты)

Вспомогательные количественные параметры хроматографических пиков1. Высота пика (h’)Высота треугольника CLD, образуемого касательными к ветвям пика в точках

Слайд 4Выбор основных количественных параметров хроматографических пиков
1. Свойства детектора
Концентрационный детектор
Потоковый детектор
W

– скорость движения ПФ
W1 < W2 < W3
Изменение расхода ПФ

приводит к изменению площадей пиков

С повышением скорости ПФ площадь пика не изменяется, а высота увеличивается

Выбор основных количественных параметров хроматографических пиков1. Свойства детектораКонцентрационный детекторПотоковый детекторW – скорость движения ПФW1 < W2 <

Слайд 52. Температура колонки
Выбор основных количественных параметров хроматографических пиков
Измерение площадей пиков
Мало

проявляется
Измерение высот пиков
Сильно проявляется
Нельзя использовать высоты в качестве количественных параметров

хроматографического пика в режиме программирования температуры
2. Температура колонкиВыбор основных количественных параметров хроматографических пиковИзмерение площадей пиковМало проявляетсяИзмерение высот пиковСильно проявляетсяНельзя использовать высоты в

Слайд 6Выбор основных количественных параметров хроматографических пиков
3. Природа, состав и количество

НФ
Колонки истощаются вследствие уноса НФ. Интенсивность уноса зависит от упругости

паров НФ при рабочей температуре колонки и от жесткости задаваемого температурного режима.

За 2000 ч работы улетучивается 50 % общей массы НФ

За 1 день – унос около 0.2 % НФ

Высота пиков будет увеличиваться на 0.2 % в день

Прогрессирующее завышение результатов

Выбор основных количественных параметров хроматографических пиков3. Природа, состав и количество НФКолонки истощаются вследствие уноса НФ. Интенсивность уноса

Слайд 7Выбор основных количественных параметров хроматографических пиков
Вопрос о предпочтительном использовании при

количественной расшифровке хроматограмм высот пиков, площадей или произведения высоты на

время удерживания должен решать сам хроматографист после тщательного всестороннего анализа аппаратурных возможностей, вида хроматограмм и допустимой погрешности определения
Выбор основных количественных параметров хроматографических пиковВопрос о предпочтительном использовании при количественной расшифровке хроматограмм высот пиков, площадей или

Слайд 8Методы количественного анализа
Первостепенная задача: градуировка прибора, т.е. установление строгой числовой

зависимости между сигналом детектора и количеством определяемого вещества.
Суть метода
Использование

зависимости одного из количественных параметров хроматографического пика (S, h, h•tR) от содержания вещества в пробе
Методы количественного анализаПервостепенная задача: градуировка прибора, т.е. установление строгой числовой зависимости между сигналом детектора и количеством определяемого

Слайд 9Варианты расчета
Методы количественного анализа.
Метод абсолютной градуировки
1. По градуировочному графику
1 –

линейно работающий хроматограф
2 – нелинейно работающий хроматограф

Сi – массовое или

объёмное содержание i-го вещества в пробе (в %) или его абсолютное количество (в см3, мкл, мкг)

2. По уравнению градуировочного графика

3. Сравнение с одним эталоном (по пропорции)

Варианты расчетаМетоды количественного анализа.Метод абсолютной градуировки1. По градуировочному графику1 – линейно работающий хроматограф2 – нелинейно работающий хроматографСi

Слайд 10Методы количественного анализа
Метод абсолютной градуировки
4. С применением калибровочных коэффициентов
qi
- масса

компонента
Ri
- параметр пика (S, h, h•tR)
Содержание компонента в пробе рассчитывают

как

ki

- усредненное значение калибровочного коэффициента

Q

- масса пробы, введенной в колонку

Методы количественного анализаМетод абсолютной градуировки4. С применением калибровочных коэффициентовqi- масса компонентаRi- параметр пика (S, h, h•tR)Содержание компонента

Слайд 11Методы количественного анализа
Метод абсолютной градуировки
Методика проведения анализа
Готовят модельные смеси тех

компонентов, содержание которых необходимо определить в контрольной пробе.
Хроматографируют модельную смесь:
если

смесь одна, то меняют объём пробы;
если объём пробы постоянен, то используют несколько смесей с различной концентрацией компонентов.
3. Рассчитывают калибровочные коэффициенты для определяемых компонентов.
4. Хроматографируют контрольную пробу.
5. Рассчитывают содержание компонентов в контрольной пробе.
Методы количественного анализаМетод абсолютной градуировкиМетодика проведения анализаГотовят модельные смеси тех компонентов, содержание которых необходимо определить в контрольной

Слайд 12Методы количественного анализа
Метод абсолютной градуировки
Недостатки метода абсолютной градуировки
Необходимость точной и

воспроизводимой дозировки пробы.
Строгое соблюдение постоянства условий хроматографирования при градуировке прибора

и при анализе контрольной пробы.
Высокая степень чистоты реагентов и растворителей, используемых для приготовления модельных смесей.
Концентрации компонентов в модельных смесях должны перекрывать ожидаемую концентрацию в контрольной смеси.
Методы количественного анализаМетод абсолютной градуировкиНедостатки метода абсолютной градуировкиНеобходимость точной и воспроизводимой дозировки пробы.Строгое соблюдение постоянства условий хроматографирования

Слайд 13Область применения
Если есть сомнения в линейной работе детектора.
При анализе примесей,

т.е. когда надо определить не все компоненты смеси.
Методы количественного

анализа
Метод абсолютной градуировки
Область примененияЕсли есть сомнения в линейной работе детектора.При анализе примесей, т.е. когда надо определить не все компоненты

Слайд 14Методы количественного анализа
Метод внутренней нормализации
Суть метода
Заключается в отнесении измеренного параметра

хроматографического пика (S, h, h•tR) к суммарному сигналу детектора на

все компоненты пробы, присутствующие в образце.
Методы количественного анализаМетод внутренней нормализацииСуть методаЗаключается в отнесении измеренного параметра хроматографического пика (S, h, h•tR) к суммарному

Слайд 151. Простая нормализация
Варианты расчета
Методы количественного анализа
Метод внутренней нормализации
Концентрация компонентов рассчитывается

как относительная площадь:
Условия:
регистрация всех компонентов пробы
одинаковая чувствительность детектора к разным

веществам (если молекулярная масса веществ близка).
1. Простая нормализацияВарианты расчетаМетоды количественного анализаМетод внутренней нормализацииКонцентрация компонентов рассчитывается как относительная площадь:Условия:регистрация всех компонентов пробыодинаковая чувствительность

Слайд 162. Основной вариант
Методы количественного анализа
Метод внутренней нормализации
Ki – калибровочный коэффициент.

Его рассчитывают как:
ст – это стандартный компонент, элюируемый первым

2. Основной вариантМетоды количественного анализаМетод внутренней нормализацииKi – калибровочный коэффициент. Его рассчитывают как:ст – это стандартный компонент,

Слайд 17Методика проведения анализа
Готовят модельную смесь компонентов идентичного качественного состава, что

и контрольная смесь.
Хроматографируют модельную смесь, определяют калибровочные коэффициенты.
Хроматографируют контрольную смесь

с неизвестным количественным составом компонентов.
Вычисляют концентрации компонентов в контрольной смеси.

Методы количественного анализа
Метод внутренней нормализации

Методика проведения анализаГотовят модельную смесь компонентов идентичного качественного состава, что и контрольная смесь.Хроматографируют модельную смесь, определяют калибровочные

Слайд 18Методы количественного анализа
Метод внутренней нормализации
Недостатки метода внутренней нормализации
Трудность разделения всех

компонентов сложной смеси.
Необходимость идентификации всех компонентов смеси.
Трудоёмкость определения всех калибровочных

коэффициентов.
Погрешности как на стадии хроматографирования, так и на стадии приготовления модельных смесей.
Взаимозависимость точности определения одного компонента от точности определения всех компонентов, присутствующих в смеси.
Необходимость линейного детектирования.
Методы количественного анализаМетод внутренней нормализацииНедостатки метода внутренней нормализацииТрудность разделения всех компонентов сложной смеси.Необходимость идентификации всех компонентов смеси.Трудоёмкость

Слайд 19Преимущества метода внутренней нормализации
Методы количественного анализа
Метод внутренней нормализации
Нет необходимости в

точном дозировании образца.
Нет необходимости в соблюдении тождественности условий анализа при

повторных определениях.

Область применения

Рутиный анализ малокомпонентных смесей.
Для проведения приблизительных расчетов.

Преимущества метода внутренней нормализацииМетоды количественного анализаМетод внутренней нормализацииНет необходимости в точном дозировании образца.Нет необходимости в соблюдении тождественности

Слайд 20Методы количественного анализа
Метод внутреннего стандарта
Суть метода
Заключается в прибавлении к известному

количеству анализируемого образца известного количества не содержащегося в нём эталонного

соединения (внутреннего стандарта) и последующем хроматографировании приготовленной смеси.

Ri , Rст

– параметры хроматографических пиков определяемого и стандартного вещества

Ki – калибровочный коэффициент

qст, qсм

– количество стандартного вещества и анализируемой смеси (мг, мкл, ммоль)

Методы количественного анализаМетод внутреннего стандартаСуть методаЗаключается в прибавлении к известному количеству анализируемого образца известного количества не содержащегося

Слайд 21Методы количественного анализа
Метод внутреннего стандарта
Методика проведения анализа
Получают хроматограммы пробы и

стандартного вещества.
Составляют смеси из определяемого и стандартного веществ.
Хроматографируют смеси, определяют

калибровочные коэффициенты:


4. К точной навеске пробы прибавляют точную навеску внутреннего стандарта, хроматографируют смесь.
5. Определяют содержание определяемого вещества.
Методы количественного анализаМетод внутреннего стандартаМетодика проведения анализаПолучают хроматограммы пробы и стандартного вещества.Составляют смеси из определяемого и стандартного

Слайд 22Методы количественного анализа
Метод внутреннего стандарта
Требования к внутреннему стандарту
Полная смешиваемость с

компонентами анализируемой смеси.
Химическая инертность по отношению к компонентам пробы, ПФ,

НФ, адсорбенту.
Близость по структуре и молекулярной массе к анализируемому компоненту.
Концентрацию стандарта подбирают таким образом, чтобы Rст / Ri ≈ 1
Близость к пику определяемого соединения на хроматограмме.
Отсутствие таких примесей, пики которых накладывались бы на пики определяемого компонента.
Методы количественного анализаМетод внутреннего стандартаТребования к внутреннему стандартуПолная смешиваемость с компонентами анализируемой смеси.Химическая инертность по отношению к

Слайд 23Методы количественного анализа
Метод внутреннего стандарта
Недостатки метода внутреннего стандарта
Необходимость в специальной

подготовке пробы для анализа.
Трудности при выборе стандарта.
Преимущества метода внутреннего стандарта
Минимум

погрешности из-за случайных изменений параметров хроматографического опыта.
Нет необходимости в точном дозировании пробы и соблюдении всех переменных параметров хроматографирования.
Важно, чтобы стандарт и анализируемое соединение разделялись на хроматограмме. Остальные компоненты могут разделяться не полностью.
Нет необходимости в предварительной идентификации веществ.
Методы количественного анализаМетод внутреннего стандартаНедостатки метода внутреннего стандартаНеобходимость в специальной подготовке пробы для анализа.Трудности при выборе стандарта.Преимущества

Слайд 24Методы количественного анализа
Метод внутреннего стандарта
Область применения
При анализе некоторых компонентов смеси.
При

использовании селективных детекторов (когда не все компоненты регистрируются).
Когда компоненты пробы

частично испаряются.
При анализе жидкостей.
Методы количественного анализаМетод внутреннего стандартаОбласть примененияПри анализе некоторых компонентов смеси.При использовании селективных детекторов (когда не все компоненты

Слайд 25Методы количественного анализа
Метод стандартной добавки
Суть метода
В качестве стандарта используют соединения,

содержащиеся в смеси, или даже сам определяемый компонент.
Методика проведения анализа
В

одинаковых условиях получают две серии хроматограмм:
исходной анализируемой смеси
порции смеси с добавленным к ней известным количеством одного из компонентов, играющего роль стандартного соединения
определяют содержание компонентов
Методы количественного анализаМетод стандартной добавкиСуть методаВ качестве стандарта используют соединения, содержащиеся в смеси, или даже сам определяемый

Слайд 26Методы количественного анализа
Метод стандартной добавки
К нескольким одинаковым навескам анализируемой смеси

добавляют известные последовательно увеличиваемые количества определяемого вещества.

Методы количественного анализаМетод стандартной добавкиК нескольким одинаковым навескам анализируемой смеси добавляют известные последовательно увеличиваемые количества определяемого вещества.

Слайд 27Методы количественного анализа
Метод стандартной добавки
Недостатки
Необходима линейная работа детектора.
Необходим стабильный режим

работы всех систем хроматографа.
Возрастающая продолжительность проведения анализов.
Преимущества
Большая точность.
Простота выполнения.
Не требует

знания калибровочных коэффициентов.

Область применения

В случае, если выбор вещества-стандарта затруднён.

Методы количественного анализаМетод стандартной добавкиНедостаткиНеобходима линейная работа детектора.Необходим стабильный режим работы всех систем хроматографа.Возрастающая продолжительность проведения анализов.ПреимуществаБольшая

Обратная связь

Если не удалось найти и скачать доклад-презентацию, Вы можете заказать его на нашем сайте. Мы постараемся найти нужный Вам материал и отправим по электронной почте. Не стесняйтесь обращаться к нам, если у вас возникли вопросы или пожелания:

Email: Нажмите что бы посмотреть 

Что такое TheSlide.ru?

Это сайт презентации, докладов, проектов в PowerPoint. Здесь удобно  хранить и делиться своими презентациями с другими пользователями.


Для правообладателей

Яндекс.Метрика