Липидтің пероксидті тотығуы. Антиоксиданттар

халықаралық қазақ-түрік университеті
Медицина факультеті

бұған дейін қолданылған: «полярлы емес органикалық еріткіштерде (бензол, ацетон, хлороформ)

жақсы еритін және практика жүзінде суда ерімейтін органикалық қосылыстардың тобы»,- деген анықтама нақты емес. Біріншіден, химиялық қосылыстар классының нақты мінездемесінің орнына қолданылатын бұндай анықтама липидтердің физикалық қасиеттері туралы ғана баяндайды. Екіншіден, қазіргі кезде қосылыстардың жеткілікті полярлы емес еріткіштерде немесе керісінше, суда жақсы еритіндігі белгілі, соған қарамастан олар липидтерге жатады. Қазіргі таңдағы органикалық химияда «липидтер» терминінің анықтамасы, биосинтетикалық туыстық қосылыстар түсінігіне негізделген , яғни липидтерге май қышқылдарын және оның туындыларын жатқызады.

класы- спирттер мен май қышқылдарынан тұрады. Липидтер құрамына спирттердің келесі

түрлері кіруі мүмкін: ● жоғары біратомды спирттер (цетил спирті СН3(СН2)14СН2ОН) ● үш атомды спирт- глицерин СН2ОН-СНОН-СН2ОН ● екі атомды спирт – сфингозин

ғалым де Сосше 1800 жылдар шамасында жүргізді. Сынап монометрін қолдана

отырып де Сосше ауада ашық ұсталған жер жаңғағы майының көлемі бір жыл ішінде жүз елу есеге артқанын байқаған. Майдың кейбір компоненттерінің оттекпен реакцияға түсетіні анық болса да, 1900 жылдары таза көмірсутектер өсімдік майынан бөлініп алынғаннан кейін ғана құбылыс механизмі түсіндіріле басталды. 1920 жылы линоль қышқылы олеиннен, ал линолеин қышқылы линольден тотығу реакциясына жылдамырақ түсетіндігі анықталды. Тотығу механизмін жүйелі түрде зерттеу нәтижесінде Стефенс циклогексеннің перокси туындысын синдездеп алды.

екенін көрсетті. Он жылдан соң Болланд линоль қышқылының (жануарларда ең

көп кездесетін қанықпаған май қышқылы) тотығуындағы тізбектегі 9 және 13 орында пероксид топтары түзілетінін анықтаған. Кейін кинетикалық және термодинамикалық зерттеулер нәтижесінде көмірсутектердің автототығу процесінің механизмі ашылды . 100ºC температурадан төмен жағдайда сұйық фазадағы органикалық қосылыстардың автототығуын келесі реакция арқылы бейнелеуге болады:

пероксид немесе пероксоқышқыл Реакция механизмі радикалды тізбекті реакцияларға сәйкес келеді, себебі

реакция жарық әсерінен және бос радикалдарға оңай ыдырайтын қосылыстар әсерінен катализденеді.

төрт сатыдан тұрады : • инициирлеу сатысы • тізбектің жалғасуы • тізбектің тармақталуы •

тізбектің үзілуі Реакцияны келесі факторлар катализдей алады: • химиялық инициаторлар • жарық, жылу • сәулелену

радикалдары), LO• (алкокси радикалдары), L• (алкильді радикалдар). Терең тотығу жағдайында

екіншілік тотығу өнімдері түзіледі және бұл қосылыстардың тұрақтылықтары жоғары болып келеді: альдегидтер, кетондар, кіші молекулалық қышқылдар. Тотығу өнімдері ОАФ-мен қоса жасуша биомембраналарын зақымдайды, ДНҚ және РНҚ молекулаларының құрылысын бұзады, метаболизмнің қалыпты өтуіне кедергі келтіреді.

электрондары бар және реакцияға түсу қабілеті жоғары молекулалар.Радикалдарды ЭПР, хемилюминесценция,

ингибиторларды қолдану арқылы зерттеуге болады. Осындай жұптаспаған электрондарды белсенділігі төменірек немесе белсенділігі мүлдем жоқ заттар жасау арқылы қосатын қосылыстарды антиоксиданттар дейміз.

формалары деп аталады (ОАФ). Активті радикалдар әсерінен биомакромолекулаларды сақтайтындай жасушада бірнеше

қорғаныс амалдары болады.

концентрациясы келтірілген. В аймағында концентрацияның сақталуына келесі физиологиялық факторлар септігін

тигізеді: ағзаның белсенді қалыптан тыныштық күйге ауысқандағы қантамырлардың тарылуы, өкпе вентиляциясының төмендеуі.

өнімі Пайдалы жұмыс кезіндегі механизм реакциясын АТФ → АДФ+ Н3РО4+ жұмыс

(3) теңдеуімен өрнектейтін болсақ, тыныштық күйінде (3) реакция аз жүретінін, сондықтан (2) реакциядағы О2–ге деген сұраныс та төмендейтінін көреміз. Олай болса О2 мөлшерінің шамадан артып кетпеуі үшін капиллярлар тарылып, О2 тасымалы да бәсеңдейді.

Бұған демалу және АТФ синтезі арасындағы қабысудың әлсізденуін келтіруге болады.

АДФ-ті фосфорлеу мен демалу процесі арасындағы қабысу механизмі: демалу →∆μ Н+ → АТФ синтезі (4) тыныштық күйде (3) реакция аз жүретіндіктен АДФ концентрациясы АТФ синтезін лимиттеуші фактор болып табылады. Ал бұл өз кезегінде ∆μ Н+ шамасын тым арттырып , демалудың қарқынды жүруін тежейді .

болып отырады. Осы кезде оларды бейтараптап отыратын жасуша ферменттері іске

қосылады. Кейбір ағза ферменттерінің жұмысымен келесі реакция теңдеулері арқылы танысуға болады :

тотығу процесі адам ағзасында әр түрлі патологияларға бастама болады. Қазіргі

таңда осы зиянды реакциялар тізбегін тежеу үшін антиоксиданттық белсенділігі айқын байқалатын флавоноидтар класының қосылыстарын қолдану кеңінен етек алуда. Белсенділігі жоғары, өзіндік құны төмен болып келетін флаван туындыларын республикамыздың фармацевтикалық өндіріске ендіру - актуалды мәселелер қатарына жатады.
Антоцианидтер көбінесе гүл жапырақтарында (антоцианидиндердің гликозидтері) кездеседі. Олар көп жағдайда гүлдердің қызыл, ал қызыл, қызғылт, ақшыл көк және көк түстерін береді .

тотығуға қарсы және оны тежеу үшін қолданылатын заттар; ағзаның қартаюын

бәсендететін қышқылдану процестерін баяулататын химиялық заттар.
Олар полимердің тозуын, тағамдық майлардың ашуын, жанармайлар мен техникаға қажетті майлардың қоюлануын, қоқыстануын азайту үшін қажет.

Антиоксиданттар аталған мақсаттарға 0,01-0,001% мөлшерінде қолданылады. Табиғаты әртүрлі қаныққан және қанықпаған табиғи және синтетикалық органикалық қосылыстар ферменттердің, оттектің және тотығу — тотықсыздану қасиеті төмен иондардың әсерінен асқын тотықтар түзеді де үздіксіз тізбекті реакцияға түсіп, тотыға отырып ыдырайды. Бұның бәрі бос радикалдардың пайда болуы нәтижесінде әрі қарай ыдырау процестерінің тізбектеле жүруіне себеп болады.
Антиоксиданттар бос радикалдармен әрекеттесіп, өздері тұрақты бос радикалдарға айналады да тізбектеле өршіп, тотығу реакциясын тоқтатады не тежейді

каротин (провитамин А),және ликолин (томаттың құрамында болады).Оларға жатады полифенолдар,флафин және

флавоноидтарда(көбінесе көкөністерде кездеседі),таниндер (какаода кофе және шәйда),антоциттер (қызыл жидектереде).
 
Антиоксиданттар көп мөлшерде қара өрікте балғын жеміс жидектерде және олардан алынған шырындарында болады.Бай антиоксиданттарға жеміс жидектер жатады (жүзім ,анар, шырғанақ, шеткен, мүк жидек, қарақат).Жанғақ және бүрше бұршақ антиоксиданттарға бай.

функциясын атқарады. Антиоксиданттар эндогенді және экзогенді болып екіге бөлінеді.

антиоксиданттар да гидрофильді және гидрофобты болып бөлінеді.
Гидрофильді

эндогенді антиоксиданттар:
СОД ферменті – О2— концентрациясын азайтады, соның есебінен Fe3+- катионы Fe2+- катионына тотықсыздануы азая түседі.
Каталаза және глутатионпероксидаза ферменттері Н2О2-ні жояды.
Комплексондар – Fe иондарын байлап қалатын қосылыстар.
Гидрофобты эндогенді антиоксиданттар:

«Липидті антиоксиданттар» - фенолдың туындылары (Витамин Е, убихинон,

т.б.)
Fe2+-пен полярлы комплекстер түзетін қосылыстар, олар полярлы болғандықтан май қабатына кірмей Fe2+-ті ұстап қалады.

етек алғанда тотығу процесіне әлсіз қарсылық білдіреді. Мұндай жағдайда ағза

антиоксиданттардың көп мөлшерін қажет етеді. Антиоксиданттық қасиет көрсететін ағзада синтезделмейтін қосылыстар – экзогенді антиоксиданттар деп аталады. Липидтердің пероксидті тотығу процесі ашылып зерттелгеннен бері ғалымдар экзогенді антиоксиданттардың түр-түрін ашты. Белсенді зерттеуде экзогенді антиоксиданттарға келесі талаптар қойылады:
ағзаға улы әсері болмау;
өзіндік құны барынша төмен болу;
тотығу процесін тез арада тежеу.

ароматты сақинамен байланысқан бір немесе бірнеше ОН- топтан тұратын қосылыстар

жатады. Фенол және оның туындылары жануар мен өсімдік жасушаларында антиоксиданттық қасиет көрсетеді, тағам өндірісінде консерванттар ретінде қолданылады.

өнімдерінің бұзылуына(майлардың құртылуына, витаминдердің бұзылуына) әкеледі,механикалық беріктіктің әлсіреуіне және полимерлердің

түстерінің өзгеруіне(каучук, пластмассалар және т.б.) әкеледі.Құрамында майлары мен витаминдері бар тағам өнімдерінің тұрақтылығын арттыру үшін табиғи- альфа-токоферол(Е витамині), нордигидрогваярет қышқылы және т.б., синтетикалық-галл қышқылының пропил және додецил эфирлері, бутилокситолуол,ионол және тағы да басқа заттар қолданылады.

O2•- радикалының тағдыры қалыпты жағдайда

ағзада келесі
реакциямен шешіледі:
2O2•- +2H+→ H2O2→ H2O +1/2O2
O2•- радикалының сутектің асқын тотығына айналу реакциясында катализатор рөлін супероксиддисмутаза(СОД)ферменті атқарады.

(учебное пособие),
Скулачев В.П., «Мембранные преобразователи энергии», Высшая школа,
Уайт

А,. Хендлер Ф., Смит Э., Хилл Р., Леман И., « Основы биохимии»,
А.С.Зейнульдина, А.Ж.Назарова, А.Т.Казбекова, Т.С.Сейтембетов,

А.Ж.Сейтембетова, Р.Н.Сорокин, Б.И.Тулеуов, С.М.Адекенов, «Изучение зависимости антиоксидантного действия экстрактов некоторых видов растений Казахстана от их химического состава», « Қарағанды университетінің хабаршысы», № 2(50)/2008 серия химия 65-бет