Слайд 1Нанохимия и нанотехнологии:
Методы и средства исследования нанообъектов
Лекция 3
Слайд 2Нанометрологические средства исследования объектов:
Прямые микроскопические:
Электронная микроскопия
Сканирующая зондовая микроскопия
Косвенные:
Дифракционный анализ
Спектральные методы:
оптическая, рамановская, Оже-, рентгеноэлектронная, магниторезонансная спектроскопии, Масс-спектрометрия
Слайд 3Задачи:
Определение химического состава отдельных фаз, зерен, структурных составляющих
Определение атомно-молекулярной структуры
Определение
морфологии и микроструктуры
Слайд 4Просвечивающий электронный микроскоп
это устройство, в котором изображение
от ультратонкого образца (толщиной порядка 0,1 мкм) формируется в результате взаимодействия
пучка электронов с веществом образца с последующим увеличением магнитными линзами (объектив) и регистрацией на флуоресцентном экране, фотоплёнке или сенсорном приборе с зарядовой связью
Состоит из:
вакуумная система;
предметный столик — держатель образца и система для его наклонения;
источник электронов (электронный прожектор, электронная пушка) для генерирования электронного потока;
источник высокого напряжения для ускорения электронов;
набор электромагнитных линз и электростатических пластин для управления и контроля электронного луча;
апертуры;
экран, на который проецируется увеличенное электронное изображение (постепенно выходит из употребления, заменяясь детекторами цифрового изображения)
Слайд 5Растровая электронная микроскопия
Тонкий электронный зонд генерируется электронной
пушкой, которая играет роль источника электронов, и фокусируется электронными линзами
(обычно электромагнитными, иногда электростатическими). Сканирующие катушки отклоняют зонд в двух взаимоперпендикулярных направлениях, сканируя поверхность образца зондом, подобно сканированию электронным пучком экрана электронно-лучевой трубки телевизора. Источник электронов, электронные линзы (обычно тороидальные магнитные) и отклоняющие катушки образуют систему, называемую электронной колонной
Слайд 6 Электроны зонда (пучка) взаимодействуют с материалом образца и
генерируют различные типы сигналов: вторичные электроны, обратноотраженные электроны, Оже-электроны, рентгеновское
излучение, световое излучение (катодолюминесценция) и т. д. Эти сигналы являются носителями информации о топографии и материале образца.
Слайд 7Сканирующая зондовая микроскопия
Сканирующие зондовые микроскопы — класс микроскопов для получения изображения
поверхности и её локальных характеристик. Процесс построения изображения основан на
сканировании поверхности зондом. В общем случае позволяет получить трёхмерное изображение поверхности (топографию) с высоким разрешением. Сканирующий зондовый микроскоп в современном виде изобретен (принципы этого класса приборов были заложены ранее другими исследователями) Гердом Карлом Биннигом и Генрихом Рорером в 1981 году. За это изобретение были удостоены Нобелевской премии по физике за 1986 год, которая была разделена между ними и изобретателем просвечивающего электронного микроскопа Э. Руска. Отличительной СЗМ особенностью является наличие:
зонда,
системы перемещения зонда относительно образца по 2-м (X-Y) или 3-м (X-Y-Z) координатам,
регистрирующей системы
Слайд 8Основные типы сканирующих зондовых микроскопов
Сканирующий туннельный микроскоп — для получения
изображения используется туннельный ток между зондом и образцом, что позволяет
получить информацию о топографии и электрических свойствах образца.
Атомно-силовой микроскоп — регистрирует различные силы между зондом и образцом. Позволяет получить топографию поверхности и её механические свойства.
Сканирующий ближнепольный микроскоп — для получения изображения используется эффект ближнего поля
Слайд 9Сканирующий туннельный микроскоп
Применяется для исследования электропроводящих образцов: металлов,
сплавов, сверхпроводников и полупроводников.
При подаче напряжения между зондом
и поверхностью возникает туннельный ток It величина которого зависит от величины зазора z
Слайд 10Атомно-силовой микроскоп
Принцип работы атомно-силового микроскопа основан на регистрации силового взаимодействия
между поверхностью исследуемого образца и зондом. В качестве зонда используется
наноразмерное остриё, располагающееся на конце упругой консоли, называемой кантилевером. Сила, действующая на зонд со стороны поверхности, приводит к изгибу консоли. Появление возвышенностей или впадин под остриём приводит к изменению силы, действующей на зонд, а значит, и изменению величины изгиба кантилевера. Таким образом, регистрируя величину изгиба, можно сделать вывод о рельефе поверхности.
Под силами, действующими между зондом и образцом, в первую очередь подразумевают дальнодействующие силы Ван-дер-Ваальса, которые сначала являются силами притяжения, а при дальнейшем сближении переходят в силы отталкивания.
В зависимости от характера действия силы между кантилевером и поверхностью образца выделяют три режима работы атомно-силового микроскопа:
Контактный
Полуконтактный
Бесконтактный
Слайд 11Сканирующий зондовый микроскоп
Кантилевер атомно-силового микроскопа
Слайд 12Сканирующий ближнепольный микроскоп
в качестве зонда используется миниатюрная диафрагма с отверстием
в несколько нанометров - апертура.
в соответствии с законами волновой оптики,
видимый свет (с длиной волны несколько сот нанометров) проникает в такое маленькое отверстие, но не далеко, а на расстояние, сопоставимое с размерами отверстия. Если в пределах этого расстояния, в так называемом «ближнем поле», поставить образец, рассеянный от него свет будет регистрироваться. Перемещая диафрагму в непосредственной близости от образца, как в туннельном микроскопе, получим растровое изображение поверхности.
Слайд 13В настоящее время сканирующий зондовые микроскопы нашли применение практически во
всех областях науки. В физике, химии, биологии используют в качестве
инструмента исследования СЗМ. В частности, такие междисциплинарные науки, как материаловедение, биохимия,фармацевтика, нанотехнологии, физика и химия поверхности, электрохимия, исследование коррозии, электроника (например, МЭМС), фотохимия и многие другие. Перспективным направлением считается совмещение сканирующих зондовых микроскопов с другими традиционными и современными методами исследованиями, а также создание принципиально новых приборов. Например, совмещение СЗМ с оптическими микроскопами (традиционными и конфокальными микроскопами), электронными микроскопами, спектрометрами (например, спектрометрами комбинационного (рамановского) рассеяния и флюоресцентными, ультрамикротомами
Слайд 14Рентгеновский дифракционный анализ
Когда рентгеновское излучение проходит через материал, радиация взаимодействует
с электронами в атоме, что приводит к рассеиванию радиации. Если
атомы организованы в кристаллическую структуру и расстояние между атомами равно длине волны в рентгеновском излучении, будет наблюдаться усиливающая и ослабляющая интерференция.
Слайд 15Рентгеновский дифракционный анализ
Это приводит к дифракции, где рентгеновское излучение связано
с расстояниями между атомами, организованными в кристаллическую структуру, называемыми плоскостями.
Каждый набор плоскостей имеет специфическое межплоскостное расстояние и дает характеристический угол дифрагированных лучей. Соотношение между длиной волны, межатомными расстояниями и углами описывается уравнением Брэгга. Если известна длина излучаемой волны (в зависимости от типа рентгеновского источника и если применяется монохроматор) и угол измерен с помощью дифрактометра, то с помощью уравнения Брэгга может быть вычислено межплоскостное расстояние. Набор этих расстояний, полученный от изучаемого образца, будет представлять набор плоскостей, проходящих через атомы, и может быть использован для набором плоскостей стандартных образцов.
Слайд 16Рамановская спектроскопия
Рамановская спектроскопия - вид спектроскопии, в основе которой лежит способность исследуемых
систем (молекул) в неупругом (рамановском или комбинационном) рассеянии монохроматического света
Раман-спектрометр
состоит из четырех основных компонентов:
источник монохроматического излучения (лазера);
система освещения образца и фокусировки лучей;
светофильтр;
системы обнаружения и компьютерного контроля.
Суть метода заключается в том, что через образец исследуемого вещества пропускают луч с определенной длиной волны, который при контакте с образцом рассеивается. Полученные лучи с помощью линзы собираются в один пучок и пропускаются через светофильтр, отделяющий слабые (0,001% интенсивности) рамановские лучи от более интенсивных (99,999%) релеевских . «Чистые» рамановского лучи усиливаются и направляются на детектор, который фиксирует частоту их колебания.